Cтраница 4
Несмотря на то что для получения пропилена и были разработаны специальные методы, в частности из пропилового и изопропилового спиртов, еще несколько последующих десятилетий пропилен оставался лишь лабораторным продуктом и промышленных процессов получения пропилена не существовало. [46]
Один полностью освоенный процесс дегидрогенизации ( Като-фин-процесс) применен для производства нормальных бутенов и ( или) бутадиена из нормального бутана. В нем образование бутадиена подавляется селективной гидрогенизацией при подаче пара. В настоящее время индентичньш процесс разработан для получения пропилена из пропана и изобутана. [47]
Несмотря на то что для получения пропилена и были разработаны специальные методы, в частности из пропилового и изопропилового спиртов, еще несколько последующих десятилетий пропилен оставался лишь лабораторным продуктом и промышленных процессов получения пропилена не существовало. [48]
Однако, подчеркивая экономические достоинства метода получения нитрила акриловой кислоты на базе ацетилена, который, по-видимому, в ближайшие два-три года будет главным в обеспечении выпуска этого важного химического продукта во всех странах, его производящих, необходимо указать, что в последнее время появились новые методы синтеза акрилонитрила, значительно превосходящие по эффективности даже метод циангидрирования ацетилена. Одним из таких методов является синтез нитрила акриловой кислоты из пропилена и аммиака, отличающийся доступностью и дешевизной сырья. Ведь эксплуатационные и капитальные затраты, связанные с получением пропилена, ниже ( тем более, что для этих целей может быть использована пролан-пропи-леновая фракция с содержанием пропилена 70 - 90 % по весу), чем для организации производства ацетилена, а аммиак в несколько раз дешевле и доступнее синильной кислоты, Это одностадийный каталитический процесс, идущий в кипящем слое высокоселективного катализатора ( например, висмутовая соль фосфоромолибденовой кислоты на носителе) при 450 - 475 под давлением 1 - 3 ата. Расходные коэффициенты на 1 т акрилонитрила при 95-процентной конверсии пропилена за проход составляют: пропилена-1 т, аммиака - 0 4 т, воздуха - 4000 куб. Себестоимость сырья ( пропилена и аммиака) в этом случае в целом примерно в 2 раза ниже, чем себестоимость синильной кислоты и ацетилена. [49]
![]() |
Зависимость выхода олефинов от вида сырья при пиролизе ( 800 С. [50] |
Для оценки выхода отдельных олефинов приведенных данных недостаточно, поскольку изменение условий процесса влияет не только на состав, но и на количество образующегося газа. На рис. 11 приведена температурная зависимость выхода отдельных-олефинов при термическом расщеплении газойля. Из рисунка видно, что выход каждого олефина проходит через максимум: для этилена он расположен выше 900 С, для пропилена - около 750 С и для бутиленов - при 680 - 700 С. Этим определяется выбор температуры при целевой переработке углеводородного сырья на индивидуальные олефины. На рис. 12 приведены выходы отдельных олефинов при пиролизе различного сырья при 800 С. Наиболее высокий выход этилена дает этан, затем - пропан н бутан. Для получения пропилена больше подходят пропан и бутан, причем при дальнейшем утяжелении исходного сырья образование этилена и пропилена постепенно снижается. [51]
Пропиленовая фракция в зависимости от источника ее получения может содержать разные количества пропилена и пропана. Так, при ее выделении из крекинг-газов содержание пропилена достигает лишь 30 - 40 объемн. Другими ее компонентами являются углеводороды С2 ( 0 2 - 2 объемн. Нередко эти пропиле-новые фракции используют для синтезов без дополнительной очистки, что особенно относится к более концентрированным фракциям, полученным из газов пиролиза. Для ряда синтезов пропиле-новые фракции, однако, целесообразно концентрировать, отделяя основную массу пропана ректификацией. При ректификации в пропановую фракцию переходят и метил-ацетилен с пропадиеном. Для получения пропилена необходимой для полимеризации чистоты требуются более мощные системы ректификации и очистки. [52]