Cтраница 2
Когда в процессе осаждения хлорид серебра подвергается действию света, выделяется хлор, значительная часть которого снова переходит в хлорид-ионы. При наличии в растворе избытка нитрата серебра ( как, например, при установке титра соляной кислоты) эти ионы вызывают дальнейшее осаждение хлорида серебра, что приводит к получению повышенных результатов. Если же в анализируемом растворе нитрат серебра отсутствует ( как в случае установки титра раствора нитрата серебра), хлорид-ионы остаются в растворе, вследствие чего получаются пониженные результаты. [16]
Когда в процессе осаждения хлорид серебра подвергается действию света, выделяется хлор, значительная часть которого снова переходит в хлорид-ионы. При наличии в растворе избытка нитрата серебра ( как, например, при установке титра соляной кислоты) эти ионы вызывают дальнейшее осаждение хлорида серебра, что приводит к получению повышенных результатов. Если же в анализируемом растворе нитрат серебра отсутствует ( как в случае установки титра раствора нитрата серебра), хлорид-ионы остаются в. [17]
Следует избегать избытка раствора хлорида олова ( II), превышающего 0 2 мл. Большой избыток этого раствора приводит к образованию соединений, окрашенных в черный цвет, которые совершенно портят анализ, или же образуется большой избыток хлорида ртути ( I), что ведет к получению повышенных результатов. [18]
Следует избегать избытка раствора хлорида олова ( II), превышающего 0 2 мл. Большой избыток этого раствора приводит к образованию соединений, окрашенных в черный цвет, которые совершенно портят анализ, или же образуется большой избыток хлорида ртути ( I), что ведет к получению повышенных результатов. [19]
Определению не мешают соли кальция, магния и аммония. Присутствие в растворе алюминия, цинка, кадмия, бария и свинца вызывает получение несколько пониженных результатов. Присутствие железа, никеля и меди приводит к получению повышенных результатов. Двухвалентные олово, марганец и железо восстанавливают бихромат и поэтому мешают определению. [20]
На точность результатов прямого определения кислорода влияет много факторов. При иодометрическом методе наличие водорода в продуктах пиролиза органического соединения приводит к получению повышенных результатов, так как водород, аналогично окиси углерода, восстанавливает JgOs с выделением иода. В связи с этим возникло стремление заменить иодометри-ческий метод весовым, алкалиметрическим или манометрическим. [21]
Весовые методы определения марганца применяются редко. Обычно марганец взвешивают иди в виде пирофосфата, или в виде сульфата марганца. Определение малых количеств марганца в породах весовыми методами почти всегда приводит к получению повышенных результатов. Колориметрические методы определения марганца могут применяться только для определения малых его количеств, такие обычно и встречаются в большинстве пород и минералов. [22]
Весовые методы определения марганца применяются редко. Обычно марганец взвешивают или в виде пирофосфата, или в виде сульфата марганца. Определение малых количеств марганца в породах весовыми методами почти всегда приводит к - получению повышенных результатов. Колориметрические методы определения марганца могут применяться только для определения малых его количеств, такие обычно и встречаются в большинстве пород и минералов. [23]
Это может быть достигнуто, если осаждение проводится из раствора, содержащего только один магний и в заранее известном количестве, но вряд ли можно надеяться на выделение такого осадка из растворов, полученных после ряда осаждений в ходе анализа. Примесь первого фосфата ведет к получению пониженных результатов, примесь второго-к получению повышенных результатов, если только образующийся при обычном прокаливании этого фосфата Mg ( PO3) 2 не прокаливать достаточно долго при более высокой температуре, чтобы он превратился в пирофосфат магния. Все неопределенности в составе осадка устраняются при применении двукратного осаждения, так как после растворения первого осадка можно создать почти идеальные условия для второго осаждения. Повторное осаждение не вызывает потери магния3 и почти не увеличивает времени, расходуемого аналитиком на определение. [24]
Это может быть достигнуто, если осаждение проводится из раствора, содержащего только один магний и в заранее известном количестве, но вряд ли можно надеяться на выделение такого осадка из растворов, полученных после ряда осаждений в ходе анализа. Примесь первого фосфата ведет к получению - пониженных результатов, примесь второго - к получению повышенных результатов, если только образующийся при обычном прокаливании этого фосфата - Mg ( POg) 2 не прокаливать достаточно долго при более высокой температуре, чтобы он превратился в пирофосфат магния. Все неопределенности в составе осадка устраняются при применении двукратного осаждения, так как после растворения первого осадка можно создать почти идеальные условия для второго осаждения. [25]
Определению алюминия мешают многие ионы, особенно ионы железа ( III), которые образуют с алюминоном интенсивно окрашенное соединение, отличающееся по окраске от окраски, вызываемой алюминием. Мешает развитию окраски только железо ( III); для устранения этого влияния железо ( III) связывают в прочное комплексное соединение. Титан в количествах до 1 % не мешает определению. При большем содержании титана нужно добавлять такое же количество соли титана к эталонному раствору; в противном случае возможно получение повышенных результатов. [26]
Определению алюминия - мешают многие ионы, особенно ионы железа ( III), которые образуют с алюминоном интенсивно окрашенное соединение, отличающееся по окраске от окраски, вызываемой алюминием. Мешает развитию окраски только железо ( III); для устранения этого влияния железо ( III) связывают в прочное комплексное соединение. Титан в количествах до 1 % не мешает определению. При большем содержании титана нужно добавлять такое же количество соли титана к эталонному раствору; в противном случае возможно получение повышенных результатов. [27]
Многие аналитики предпочитают превращать сульфид цинка в сульфат. Эта операция не более точна, чем операция, описанная выше ( см. Превращение в окись цинка), и требует больше времени и работы:, если соблюдать все необходимые меры предосторожности. Если сульфид цинка был превращен сперва в окись цинка, то обработку надо проводить разбавленной серной кислотой, причем очень осторожно, во избежание механических потерь. Некоторые авторы 2 предпочитают сначала прокаливать осадок при низкой температуре до образования сульфата, как описано выше ( см. Превращение в окись цинка), затем прибавляют малыми порциями серную кислоту и нагревают до удаления ее избытка. Поэтому, во избежание получения повышенных результатов, прокаленный остаток сульфата цинка следует охладить, смочить несколькими каплями воды, выпарить и снова прокалить при температуре около 500 С. [28]
Кроме того, концентрация селена или теллура в растворе не должна превышать 0 25 г в 150 мл. Селен выделяется при значительно более высокой кислотности, если в процессе осаждения раствор охлаждают. Осаждение предлагается1 осуществлять довольно быстрым введением значительного избытка сернистого ангидрида в холодный ( 15 - 20) раствор, причем аморфный осадок красного селена не рекомендуется переводить нагреванием в кристаллическую серо-черную модификацию. При медленном насыщении концентрированного солянокислого раствора сернистым газом сперва образуется монохлорид селена, в связи с летучестью которого могут иметь место некоторые потери селена. При нагревании раствора может улетучиться весь селен. Переведение красного соединения селена в черную модификацию приводит к получению повышенных результатов вследствие окклюзии веществ, находящихся в растворе, в частности теллура и воды. Наличие воды в осадке может вызвать окисление2 селена в процессе высушивания, а удалить ее полностью при температуре ниже начала возгонки селена не удается. [29]
Для приготовления реактива растворяют 100 г UO2 ( C2H3O2) 2 - 2H2O и 27 8 г Zn ( C2H3O2) 2 - 2H2O в 27 мл ледяной уксусной кислоты и 900 мл воды. Нагревают раствор на паровой бане или горячей плитке до растворения солей и затем охлаждают. Если при этом не образуется небольшой осадок соли натрия, которым загрязнены реактивы, прибавляют несколько миллиграммов хлорида натрия. Дают отстояться 24 часа, а затем фильтруют. Желательно, чтобы реактив применялся приблизительно при той же температуре, при которой проводилось его фильтрование. Повышение температуры на несколько градусов не имеет значения, но понижение температуры недопустимо, так как это приводит к получению повышенных результатов. [30]