Cтраница 3
В 1951 г. независимо друг от друга Клей [2], Киннер и Перрен [3] описали получение комплексных соединений, основанное на взаимодействии хлористых алкилов, треххлористо-го фосфора и хлористого алюминия. Авторы отмечают необходимость соблюдения при их получении следующих условий: а) строгий контроль температурного режима реакции; б) сухое, безводное состояние аппаратуры ( предпочтительно автоклавов) и реагентов; в) определенная последовательность смешения реагентов. [31]
Поэтому Fe2 необходимо окислить до Fe3 азотной кислотой и затем добавить кристаллы твердой винной кислоты для получения виннокислого комплексного соединения железа ( III), не реагирующего с аммиаком и диметилглиоксимом. [32]
Экспериментальные затруднения в проведении реакций с газообразным дибо-раном, требующих применения специальной аппаратуры, ограничивают масштабы опытов по получению комплексных соединений борана с вторичными аминами, вследствие чего их получали в лабораторных условиях только в количестве нескольких миллимолей. Для препаративных целей реакцию между ди-бораном и аминами следует проводить в эфирной среде. [33]
В последующих главах разбираются основы химических реакций, происходящих в водных растворах: реакций между кислотами и основаниями, реакций получения комплексных соединений, реакций между окислителями и восстановителями, реакций, приводящих к образованию осадков, а также равновесий, имеющих - место в присутствии двух растворителей или в присутствии ионитов, и, наконец, реакций, основанных на этих равновесиях. [34]
В последующих главах разбираются основы химических реакций, происходящих в водных растворах: реакций между кислотами и основаниями, реакций получения комплексных соединений, реакций между окислителями и восстановителями, реакций, приводящих к образованию осадков, а также равновесий, имеющих место в присутствии двух растворителей или в присутствии ионитов, и, наконец, реакций, основанных на этих равновесиях. [35]
Получение комплексных соединений обычно не связано с процессами окисления - восстановления. Однако уже образовавшийся комплексный ион может участвовать в окислительно-восстановительных реакциях. [36]
Как уже указывалось, гидразин является сильным восстановителем, причем восстановительная способность его выше в водных растворах. Поэтому получение комплексных соединений гидразина связано с определенными трудностями. Гидразин может восстанавливать ионы металлов до ионов низшей степени окисления или до металла и окисляется многими окислителями. [37]
Этот метод имеет важное значение, так как предполагает использование в. Для получения комплексных соединений в качестве исходного-материала Хадсуэл и Хатчен [287] пользовались окисью циркония, к которой В, небольшом избытке добавляли пятихлористый фосфор. [38]
Практически для сдвига равновесия вправо необходимо, чтобы на 1 вес. Для получения чистого комплексного соединения целесообразно применять насыщенный раствор мочевины в спирте ( метиловом, этиловом или изопропиловом) и вносить в него кислоту. [39]
Возможен обратный переход Pt11 - PtIV, который может произойти под действием окислителей. Для получения комплексных соединений четырехвалентной платины приходится иногда применять этот метод. [40]
Простые соединения не могут сочетаться между собой совершенно произвольным образом. Закономерности, которые лежат в основе получения комплексных соединений, и законы, управляющие процессами их образования, и изучают в особом разделе неорганической химии - химии комплексных соединений. Этот класс насчитывает гораздо больше представителей, чем класс простых соединений, несмотря на то, что сложно построенные соединения встречаются редко. Хотя исторически обстоятельства сложились так, что исследователи рассматривали комплексные соединения, как отдельный сравнительно узкий класс простых соединений, правильнее же считать простые соединения одним из классов комплексных. [41]
Для получения окрашенных соединений применяют различные типы реакций. Наибольшее употребление имеют реакции, основанные на получении комплексных соединений с органическими реагентами, реже применяют окислительно-восстановительные и другие реакции. Подобрав тот или иной реагент, необходимо разработать оптимальные условия проведения анализа. Особенно важно соблюдение определенного рН раствора. При изменении концентрации водородных ионов окрашенный комплекс может разложиться или образовать соединение другого состава, обладающее иной окраской и интенсивностью. Необходимо выявить влияние на устойчивость и воспроизводимость окрашенного раствора температуры, времени, последовательности прибавления реактивов, пределы для определения минимальных и максимальных концентраций, а также избирательность реакции в присутствии сопутствующих соединений. Многие реакции, применяемые в колориметрическом методе, неизбирательны. Наряду с определяемым веществом реактив реагирует и с другими соединениями, находящимися в растворе, усиливая или ослабляя окраску, а также изменяя тон окрашенного раствора. [42]
Реакция Шеффера - Андерсона [42] оказалась применимой для получения комплексных соединений гидразина и метил-гидразинов как с двумя молекулами борана, так и аддуктов с одной молекулой борана. Губо и Риккер [48] нашли, что гидразин-боран получается при взаимодействии дигидразинсульфата и борогидрида лития в эфирной среде. [43]
Уже в то время им была найдена реакция получения комплексных соединений, состоящих из фосфорорганических соединений и солей меди, а позже А. Е.Арбузовым открыто явление каталитической изомеризации эфиров фосфористой кислоты в эфиры алкилфосфино-вых кислот. [44]
Поскольку в эффекте Мессбауэра участвует только железо, метод ЯГР может быть пригоден для установления строения соединений железа в сложной реакционной смеси, и на его основе можно получить информацию о механизме реакций. Метод ЯГР был использован нами для установления схемы реакций получения комплексных соединений Fe ( II) с анионами 4-бензоил - 1 2 3-триазола в среде тетрагидрофурана. [45]