Cтраница 3
Пожалуй, впервые применение гриньяровского реактива в реакциях окиси углерода было описано в работе 1135 ], посвященной получению третичных спиртов из грпньяровских реактивов типа R2CHMgX и RsCMgX. Сообщают [69], что окись углерода взаимодействует с пзопропплмагнийбромндом, образуя 2 4-диметил - 2-пснтен и 2 3 4-триокси - 2 3 4-триизопропил - 5-оксо - 6-метилгептаналь. [31]
Уже в 1901 г. глава этой школы Николай Дмитриевич Зелинский ( 1861 - 1953) публикует свои первые работы по получению третичных спиртов циклического ряда при помощи магнииорганических соединений. Таким образом, исследования в этом направлении Н. Д. Зелинского появляются буквально вслед за синтезом А. Е. Арбузова и по существу параллельно основным работам В. [32]
Действие натрия на смесь алифатического галоидного алкила и кетона в среде пентана ( 34 - 38 С) или изооктана ( 90 С) служит для получения алифатических третичных спиртов с сильно разветвленными цепями. [33]
Рассматриваются вопросы окисления диарилметанов в ди-арилкарбинолы, влияния кислотно-основных свойств реагентов и катализатора на окислительные превращения пиридй новых оснований, каталитического окисления органических сульфидов окисления метилциклопентана с целью получения третичного спирта, окисления олефинов до эпоксидов. [34]
Исходными веществами в синтезе являются алкилгалогениды и карбонильные соединения - альдегиды или кетоны. Для получения третичных спиртов следует использовать кетоны, для вторичных - альдегида; первичные спирты могут быть подучены исходя из формальдегида или оксирана. Второй метод предпочтительнее, так как он приводит сразу к увеличению углеродной цепи на два атома углерода. [35]
Для получения третичных спиртов нужно прежде всего в указанных выше условиях провести предварительную стадию с целью получения промежуточного продукта ( I), который затем загрузить в автоклав ( загрузку можно производить в присутствии ССЬ) для дальнейшего синтеза. Если через R - СО2 - A1R2 пропускать при 220 и нормальном давлении ССЬ, то при таких условиях начинается разложение, объяснения которому еще не дано. [36]
Для получения третичных спиртов нужно прежде всего в указанных выше условиях провести предварительную стадию с целью получения промежуточного продукта ( I), который затем загрузить в автоклав ( загрузку можно производить в присутствии СО2) для дальнейшего синтеза. Если через R - СО2 - A1R2 пропускать при 220 и нормальном давлении COs, то при таких условиях начинается разложение, объяснения которому еще не дано. [37]
В методах За-Зг побочными реакциями являются енолизация карбонильного соединения и восстановление RMgX; они приобретают существенное значение в случае пространственно затрудненных кетонов и объемистых гриньяров-ских реактивов ( стр. При получении третичных спиртов для предотвращения дегидратации реакционную смесь гидролизуют хлористым аммонием. Получение высоко разветвленных третичных спиртов осуществляется с большим успехом при применении литийорга-вических соединений вместо RMgX ( стр. [38]
В методах За - Зг побочными реакциями являются енолизация карбонильного соединения и восстановление RMgX; они приобретают существенное значение в случае пространственно затрудненных кетонов и объемистых гриньяров-ских реактивов ( разд. При получении третичных спиртов для предотвращения дегидратации реакционную смесь гидролизуют хлористым аммонием. Получение высокоразветвленных третичных спиртов осуществляется с большим успехом при применении литийорга-нических соединений вместо RMgX ( разд. [39]
В методах За-Зг побочными реакциями являются енолизация карбонильного соединения и восстановление RMgX; они приобретают существенное значение в случае пространственно затрудненных кетонов и объемистых гриньяров-ских реактивов ( стр. При получении третичных спиртов для предотвращения дегидратации реакционную смесь гидролизуют хлористым аммонием. Получение высоко разветвленных третичных спиртов осуществляется с большим успехом при применении литийорга-нических соединений вместо RMgX ( стр. [40]