Получение - аддукт
Cтраница 3
Метилпентадиен-1 3 доказан гидрированием его в 3-метилпентан, окислением пермаягаяатом калия с получением муравьиной, уксусной и щавелевой кислот, а также получением аддукта с а-нафтохиноном, превращением его в 1 2-диметилантрахинон и окислением последнего в 1, 2-антрахинондикарб Эновую кислоту. [31]
Метилпентадиен-1 3 доказан гидрированием его в 3-метилпентан, окислением пермангаиатом калия с получением муравьиной, уксусной и щавелевой кислот, а также получением аддукта с а-нафтохиноном, превращением его в 1 2-диметилантрахинон и окислением последнего в 1, 2-антрахинондикарбоновую кислоту. [32]
Аддукты с аммиаком ( аммины) получают действием аммиака на соль, используя газообразный или жидкий аммиак и безводную соль, или кристаллизацией соли из аммиачного раствора. При получении аддуктов солей кобальта ( III) с аммиаком из солей кобальта ( II) необходимо одновременное окисление кобальта до степени окисления 3, что может быть достигнуто пропусканием воздуха через аммиачный раствор. Трудно еде-лать какое-либо обобщение относительно устойчивости аддуктов с аммиаком по сравнению с гидратами, потому что, как станет ясно из дальнейшего изложения, аддукты с аммиаком - это большая группа соединений, сильно различающихся по составу и устойчивости. В качестве крайних случаев можно указать чрезвычайно неустойчивые аммиачные аддукты галогени-дов лития и устойчивые аммины кобальта и хрома. [33]
Выход резольной смолы на основе дифенилолопропана и формальдегида составляет 95 г. Смола представляет собой твердое вещество сзетло-желтого цвета с температурой размягчения около 60 С. Смолу используют для получения аддукта с канифолью. [34]
Как правило, реакции диеновой конденсации проводятся в отсутствие катализатора. Однако в тех случаях, когда для получения аддукта требуются жесткие условия, при которых интенсивно развиваются побочные реакции, применяют каталитические системы типа катализаторов Циглера или Фриделя - Крафтса. [35]
Выходы аддуктов вполне сравнимы с выходами, которые получаются из трехгалогенных производных метана. Этот метод был использован для синтеза дифторкарбена [65] и представляет особый интерес, поскольку его можно применять для получения аддуктов таких акцепторов карбена, которые чувствительны к действию оснований. [36]
Выходы аддуктов вполне сравнимы с выходами, которые иолу-чаются из трех галогенных производных метана. Этот метод был использован для синтеза дифторкарбена № 51 и представляет особый интерес, поскольку его можно применять для получения аддуктов таких акцепторов кар бен а, которые чувствительны к действию оснований. [37]
Показательно, что при отсутствии фосфорсодержащей компоненты катализатора эти процессы в условиях опыта не протекают. Сульфиды фосфора ускоряют изомеризацию оксимов в анилиды [50] и способствуют присоединению эфиров тиофосфорных кислот к стиролу [51], направляя процесс в сторону получения аддуктов, образующихся согласно правилу Марковникова, тогда как без катализатора присоединение осуществляется против правила Марковникова. [38]
Существование аринов доказано в экспериментах с их улавливанием и по данным спектроскопии. Сам бензин ( дегидробен-зол) был выделен в твердом аргоне при 8 К - Генерирование бензина ( 101) в присутствии фурана ( 102) приводит к получению аддукта реакции Дильса - Альдера ( см. разд. [39]
Графтирование фуллерена живущими полимерами стирола впервые осуществлено Samulski E. Соотношение ПСЛ: Cgo 6: 1 приводит к получению только шестилучевого аддукта. Избыток ПСЛ в реакции с Cgo не участвует. [40]
 |
Восстановление комплексов типа RCCR ( CO 2Fe ( CO4. [41] |
Кроме того, окисление CH3CCCH3 ( CO) 2Fe ( CO) 4 холодной азотной кислотой приводит к ангидриду диметилмалеиновой кислоты. Приписанная малеилтетракарбонильным соединениям железа структура циклических ацильных производных тстракарбо-нилдигидрида железа ( рис. 14 11) базируется на данных химического исследования таких комплексов. Например, наличие двойной связи в органической части комплекса было продемонстрировано получением бесцветного аддукта Дильса-Альдсра при реакции HCCH ( CO) 2Fe ( CO) 4 с цикло-пентадиеном. Окисление дифенилзамещенного комплекса дает гидрат дифенил-циклопентентриона, который легко дегидратируется с образованием трикето-на. [42]
В некоторых случаях дегидратация нитроспиртов протекает без введения дегидратирующих веществ. Так, при перегонке 2-нитро-этанола [7] и этилового эфира 2-нитро - З - оксимасляной кислоты [169] образуются соответствующие непредельные нитросоединения. Нагревание смесей этилового эфира 2-нитро - З - оксипропионовой кислоты с диенами приводит к получению аддуктов диенового синтеза. [43]
Смесь шламовым насосом непрерывно перекачивают из первого реактора во второй. Во втором реакторе поддерживают абсолютное давление 0 7 cm; здесь реакция завершается при 30 С. Разрежение создается вакуум насосом, откачивающим пары растворителя в атмосферный конденсатор. Далее смесь перекачивают в третий реактор, где поддерживают такие же давление и температуру, как и во втором. Для получения аддукта, который можно выделять при помощи простого грохота или сита, размер зерна следует несколько увеличить, что достигается добавлением в третий реактор небольшого количества воды. [44]
Обычно 2 - 10 % малеинового ангидрида достаточно для повышения термореактивности масел с несопряженными связями. Если же 10 % малеинового ангидрида ввести в масло, в котором есть сопряженные связи, например дегидратированное касторовое масло, то аддукт очень быстро образует гель. Интересные продукты можно получить, смешивая соевое или льняное масла с дегидратированным касторовым маслом и обрабатывая полученную смесь малеиновым ангидридом. Аддукт получается при нагревании масла с малеиновым ангидридом в закрытом котле с лазом и мешалкой. Так как малеиновый ангидрид вызывает коррозию стали, железа и меди, то для получения аддукта необходимо применять котлы из нержавеющей стали или алюминия. Температура реакции колеблется от 200 до 280 в зависимости от характера обрабатываемого масла. Боллей [59] предлагает следующий описанный ниже способ изготовления 10 % - ного малеинового аддукта льняного масла и 5 % - ного малеинового аддукта пентаэритрито-вого эфира кислот льняного масла. [45]
Страницы: 1 2 3