Cтраница 2
Наиболее простым способом получения хинонов является окисление двухатомных фенолов. Окислением гидрохинона получается обыкновенный бензохинон, или л-бензохинон, окислением пирокатехина-о-бензохинон. Бензохинон получается, кроме того, окислением многих замещенных в пара-положении производных бензола, например из ге-аминофенола, сульфаниловой кислоты ( стр. [16]
Самым общим способом получения хинонов является окисление о - или ге-диоксибензолов, аминофенолов или ароматических диаминов. Эти реакции протекают по радикальному механизму. [17]
Рассмотренные выше способы получения хинонов из хинонмоноок-симов являются одностадийными, поскольку хинон получается из исходного монооксима без выделения промежуточных продуктов. Известны двухстадийные способы синтеза хинонов из нитрозофенолов, которые включают восстановление последних в аминофенолы и их окисление в хиноны. [18]
Методы, применяемые для получения хинонов, нередко совершенно непригодны для получения соответствующих оксигидрохипонов. Так например гидрохинон очень легко окисляется в водном растворе в хинон, а оксигидрохинон в таких же условиях не может быть окислен в окси-хинон, так как окисление идет дальше. Вообще для получения оксихинонов из оксигидрохинонов нет общих методов, и для каждого данного случая должны быть подобраны специальные условия. [19]
В данном разделе обсуждаются методы получения хинонов из соединений различной степени окисления, как указано выше, а также некоторые специальные реакции окислительного сочетания фенолов. [20]
Окисление анилинового черного приводит к получению хинона. [21]
Окисление 6-оксихроманов хлорным железом является методом получения хинонов [18, 106]; эта реакция применима также и для анализа 6-оксихроманов. [22]
Ниже в разделе А будут описаны способы получения хинонов, в разделе Б будут даны химические свойства хинонов, их качественные реакции, идентификация отдельных хинонов, количественное определение, а также получение производных хиномов, образующихся с изменением карбонильных групп. В тех случаях, когда данный метод получения не является общим, примеры отдельных синтезов будут даны для наиболее важных веществ или для вгществ, методика получения которых наиболее характерна. [23]
Смесь хромовой и серной кислот, иовиднмому, непригодна для получения хинонов, содержащих свободную гидроксильнуго группу. [24]
Весьма возможно, что способ Фаворского может быть обобщен и для получения других хинонов. [25]
По Биллю 10 такой порядок окисления дает хорошие результаты также при получении хинона из анилина. Из анизидина получается только 20 % метоксихинона, считая на взятое в реакцию основание. [26]
Из важнейших открытий экспериментальной органической химии до-бутлеровского периода можно отметить следующие: получение хинона А. А. Воскресенским ( 1839), анилина и других ароматических аминов из нитросоединений Н. Н. Зининым ( с 1842 г.), уксусной кислоты Кольбе ( 1845), синтетических жиров Вертело ( 1854), таурина Штреккером ( 1854), полинитросоединений метана Л. Н. Шишковым ( 1857), первых анилиновых красителей - мовеина Перкиным и фуксина Я. [27]
Раствор хромового ангидрида в уксусной кислоте, с особенным успехом применяющийся для получения многоядерных хинонов, непригоден в данном случае, так как дурохинон окисляется им дальше. [28]
На примере окисления аценафтена в нафталевую кислоту, так же как в окислении фенантренхинона в дифеновую кислоту ( частично образуемую при получении хинона из фенантрена), окисления сопровождаются нарушением углеродного скелета исходных соединений. [29]
Реакционную смесь нагревают при 80 до полного растворения хинона, затем охлаждают до 0, отфильтровывают хинон, промывают небольшим количеством ледяной воды и сушат. При получении хинона по приведенной реакции никаких побочных продуктов не образуется. [30]