Cтраница 3
Хиноны получаЕот окислением одно - и двухатомных фенолов, аминов и диаминов ароматического ряда. Самый удобный способ получения хинонов заключается в окислении одноатомных фенолов солью Фреми нитроз одисульфонатом калия. [31]
Хин оны могут быть получены окислением соответствующих углеводородов ( стр. Однако способ этот применим, преимущественно, для получения многоядерных хинонов. Бекзо - и нафтохиноны и различные их, производные обычно получают в более мягких условиях окислением соответствующих диоксипроизводных или аминооксисоединений бензольного или нафталинового ряда. [32]
Хиноны могут быть получены окислением соответствующих углеводородов ( стр. Однако способ этот применим, преимущественно, для получения многоядерных хинонов. Бензо - и нафтохиноны и различные их производные обычно получают в более мягких условиях окислением соответствующих диоксипроизводных или аминооксисоединений бензольного или нафталинового ряда. [33]
Хинон образует молекулярные соединения комплексного типа с фенолами и, в частности, с гидрохиноном. Соединение одной молекулы хинона с одной молекулой гидрохинона образуется как промежуточный продукт при получении хинона и называется хингидроном. [34]
При окислении углеводородов ароматического ряда выходы хинонов небольшие. Системы с конденсированными бензольными ядрами окисляются в хиноны значительно легче, чем бензол. Поэтому для получения хинонов используют преимущественно полициклические углеводороды, такие, как антрацен, фенантрен, нафтацен. [35]
В отличие от 1 4-хинонов, которые легко синтезируются и часто обладают достаточной устойчивостью, 1 2-хиноны ( о-хиноны) отличаются высокой реакционной способностью и получить их можно с большим трудом. Ниже приведены примеры синтеза и нумерация атомов для наиболее важных хинонов. Удобным путем получения хинонов является окисление соответствующих фенолов или ароматических аминов. [36]
Среди различных способов окисления ароматических углеводородов до фенолов следует отметить окисление монофенолов до полифенолов по Элбсу ( 1893); оно осуществляется действием персульфата калия K2S2O8 [ Chem. Окисление может быть продолжено до получения хинонов ( разд. [37]
Существуют различные способы получения бензохинонов из ароматических соединений. В большинстве случаев они основаны на реакциях окисления. Исходные продукты, применяемые для получения хинонов: арены, аминоарены, диаминоарены, гидроксиарены, аминогидроксиаре-ны, п-нитрофенолы, и-нитрозофенолы. В зависимости от степени окисления исходного соединения подбирают соответствующий окислитель. [38]
Интересно отметить, что деоксими-рованию подвергаются не только монооксимы. Данные, приведен-ные в табл. 11.2, не позволяют оценить полностью достоинства метода, поскольку изучались только алкилзамещенные хинонмонооксимы. Следует, однако, отметить, что по аналогичной методике из 2-гидрокси - 5-циклогексил - 1 4-бензохинон - 1-оксима с выходом 44 % был получен 2-гидрокси - 5-циклогексил - 1 4-бензохинон [ 250, с. Возможности реакции деоксимирования хинонмонооксимов с целью получения хинонов далеко не исчерпаны. Подтверждением этому является существование многообразных способов деоксимирования оксимов кетонов и альдегидов [ 251, с. Не исключено, что некоторые из них пригодны для деоксимирования оксимов хинонов. Протеканию реакции способствует присутствие алкильных групп. Незамещенный п-бензохинонмонооксим деоксимированию не подвергается. Подобное влияние заместителей отчасти может быть объяснено тем, что оксимирование хинонов очень чувствительно к пространственному экранированию ( см. гл. [39]
Получение хинонов в лабораториях проводится лучше, удобнее и дешевле всего, если исходить не из анилина, а из гидрохинона. Способ несравненно более прост и в конечном счете не дороже. В качестве окислителя или средства для дегидрирования применяется двухромовокислый натрий или калий. Стойкость хинонов существенно зависит от тщательности работы при их получении. Метод получения хинона окислением гидрохинона хромпиком описан в Синт. [40]
То, что видели мы сейчас, говоря о щелочах, повторяется обыкновенно и во всех других случаях. Как скоро изучение каких-либо веществ подвинулось настолько, что уже есть возможность иметь рациональное представление об их составе и химических отношениях, то практические результаты являются сами собою. Я позволю себе привести здесь в коротких словах еще один пример, так же относящийся к области искусственного приготовления красильных веществ. Позднейшие и более подробные исследования над этим веществом, сделанные геттингенским: профессором Велором, ближе познакомили с ним химиков; но тело это, переименованное в хиной, все-таки оставалось стоящим отдельно от других веществ. В последние годы один из молодых германских ученых, Гробе, ныне профессор кенитсбергского университета, принялся за изучение хинона, и, благодаря его работам, мы знаем теперь, что хиной есть простейший но составу представитель целого ряда аналогических веществ и что он находится в близком отношении к бензолу. Название хипон, прилагавшееся к одному веществу, сделалось родовым именем веществ известного разряда. Исследование Гребе показало, что почти каждый из тех углеводородов, которые, вместе с бензолом, находятся между продуктами сухой перегонки каменного угля, способен превращаться в соответствующий особый хиной. Один из этих углеводородов, так называемый антрацен, может служит ], материалом для получения особого хинона, названного, в отличие от других хинонов, антрахиноном. Познакомившись ближе со свойствами хинонов, Гребе заметил, что в довольно близком отношении к ним стоит ализарин. Так называется дорогое красильное вещество, извлекаемое из корней марены, или краппа. Ализарин как тело, весьма важное ио своим приложениям, уже и прежде подвергаем был многим исследованиям, но его натура оставалась неразъясненною. При помощи усовершенствованных методов новейшей химии счастливая догадка Гребе тотчас могла быть поверена опытом. Прежде всего Гребе предстояло решить: к какому именно хипону приближается ализарин. Общий способ превращения хинонов и других подобных веществ и те углеводороды, от которых они происходят, незадолго пред тем открытый Байером, был приложен к ализарину. [41]