Cтраница 4
В зависимости от назначения полиэфиры с концевыми гидро-ксильными группами получают с различными показателями, например, для полиуретановых пен необходимы полиэфиры с гидроксильным числом порядка 50 - 55 и кислотным числом 1 - 2, а для получения эластомеров можно использовать полиэфиры с гидроксильным числом порядка 70 - 80 и кислотным числом не более единицы. [46]
Согласно Мюллеру, Байеру17 и Пиготу18, поперечное сшивание затем происходит в результате реакции концевых изоцианатных групп и уретановых групп в цепи с образованием аллофанат-ных связей, как показано выше. Получение эластомера также описано указанными авторами, которые приготовили форполимер взаимодействием диизоцианата с расплавленным полиэфиром при температуре около 130 С. В течение реакции смесь вакуумиро-вали ( остаточное давление 50 - 75 мм рт. ст.) для удаления газов. [47]
В большинстве случаев свойства уретановых эластомеров сразу после вулканизации не достигают своего оптимального значения. Для получения эластомеров с оптимальными свойствами необходимо, как правило, выдерживать их в течение продолжительного времени ( 14 - 20 суток) в контакте с влагой воздуха. В течение этого времени происходит процесс дополнительного структурирования вулканизатов за счет взаимодействия изоциа-натных групп полимера с влагой воздуха, а так как эти реакции в твердой фазе протекают с малыми скоростями, то требуется длительная выдержка вулканизатов на воздухе. [48]
Метод получения поли-уретановых эластомеров на основе стабильного преполимера, описанный в предыдущем разделе, хотя и может показаться простым, связан с некоторыми трудностями. Преполимеры обычно бывают довольно вязкими и требуют специального оборудования для смешения и подачи в емкости без попадания воздуха. Свойства готового продукта могут в значительной мере зависеть от точного соблюдения температурного режима; то же можно сказать и о длительности хранения преполимера. Одностадийный процесс ( см. схему 3), не связанный с использованием преполимера, свободен от этих недостатков. Оба процесса основаны на том, что сложный ( или простой) полиэфир смешивается с удлинителем цепи, а диизоцианат добавляется позже. Поскольку полиол и удлинитель цепи не взаимодействуют, эта смесь очень устойчива. [49]