Cтраница 3
Гидроборирование хлорборанами служит, пожалуй, наиболее удобным методом получения алкил ( хлор) боранов, если этому не препятствуют имеющиеся алкильные группы. Бромбораны могут быть получены аналогичным путем ( см. гл. Диалкил ( метилтио) бораны можно получать m situ из легко доступных триалкилборанов и метантиола и превращать их далее в бромбораны. [31]
Гидроборирование хлорборанами служит, пожалуй, наиболее удобным методом получения алкил ( хлор) боранов, если этому не препятствуют имеющиеся алкильные группы. Бромбораны могут быть получены аналогичным путем ( см. гл. Диалкил ( метилтио) бораны можно получать in situ из легко доступных триалкилборанов и метантиола и превращать их далее в бромбораны. [32]
К этой категории относятся реакции, которые наиболее часто используются для получения алкил - и арилпроизводных всех элементов, за исключением наиболее электроположительных. [33]
Хотя и эти реакции иногда применяются в широком масштабе ( например, получение алкил - и бензил-анилинов и толуидииов), они все же значительно менее важны, чем упомянутые выше процессы. [34]
Бор сам по себе не активен по отношению к галогенуглеводоро-дам и другим соединениям, поэтому для получения алкил - и арилборанов исходят из галогенидов или гидридов бора. [35]
Бор сам по себе не активен по отношению к галогенуглеводоро-дам и другим соединениям, поэтому для получения алкил - и арилборанок исходят из галогенидов или гидридов бора. [36]
В связи с интенсивной разработкой методов получения новых крем-нийорганических мономеров реакциями по связи Si - Н возникла задача получения разнообразных алкил - и арилхлоркремнийгидридов. [37]
Способность алкил - и ацилпроизводных карбонила кобальта присоединяться к различным непредельным молекулам открывает возможность получения новых кобальторганичоских комплексов, многие из которых могут вступать в дальнейшую реакцию, образуя цепные органические соединения. Легкость получения алкил - или ацилкарбонильных соединении кобальта из карбонилкобальтат-аниона и алкил - или ацилгалогенидов, из окисей олефи-нов и карбонилкобальтат-аниона или карбопилгидрида или из олефинов и карбонилгидрида кобальта, а также отсутствие необходимости применения аппаратуры высокого давления позволяют проводить эти реакции в обычных лабораторных условиях. В основном кобальторганические карбонильные комплексы обладают высокой реакционной способностью в отношении кислорода, и поэтому большинство реакций с их участием следует проводить под окисью углерода или в атмосфере инертного газа. [38]
Оксатииндиоксиды-2 2 ( б-сультоны), легко получаемые обработкой сс р - или - ненасыщенных кетонов ( при охлаждении) смесью уксусного ангидрида и концентрированной серной кислоты, при пиролизе в основной среде теряют диоксид серы и превращаются в фураны. Этот метод применим для получения алкил - и ал-киларилзамещенных фуранов. [39]
За несколько лет, прошедших со времени открытия реакции Виттига, по этому методу бьтло синтезировано большое число оле-финов. Реакции эта не ограничена получением только простых алкил - или арилзамещеппых производных этилена, но применима также для синтеза а р-непредельных карбонильных соединений и эфиров кярбоповых кислот, а также винил галогснидоп и простых виниловых эфиров. Большое число природных соединений, полученных по реакции Виттига, говорит о том, какое важное значение за короткое время приобрел этот метод синтеза олефинов. [40]
За несколько лет, прошедших со времени открытия реакции Виттига, по этому методу было синтезировано большое число оле-финов. Реакция эта не ограничена получением только простых алкил - или арилзамещенных производных этилена, но применима также для синтеза а р-непредельных карбонильных соединений и эфиров карбоновых кислот, а также винилгалогенидов и простых виниловых эфиров. Большое число природных соединений, полученных по реакции Виттига, говорит о том, какое важное значение за короткое время приобрел этот метод синтеза олефинов. [41]
Один метод, который широко применяли для получения алкил - и арилсульфонилфторидов, основан на обменной реакции фтор-хлор. [42]
Алкил ( арил) алкоксисиланы впервые были получены в результате взаимодействия тетраалкоксисиланов и галоидалкоксисиланов с цинкорга-ническими соединениями и металлическим натрием. Ладенбург [354] успешно применил диэтил - и диметилцинк для получения алкил ( арил) алкок-сисиланов. [43]
В литературе описаны многочисленные случаи использования реакции роданистых солей щелочных металлов с галоидными алкилами или алкилсульфатами [50, 51] для получения алкил -, моно - и дитио-цианатов. Другой способ получения алкилтиоцианатов заключается в расщеплении диалкилсульфида обработкой бромцианом [52]; вторым продуктом реакции является бромистый алкил. Если алкильные группы не одинаковы, то обычно больший радикал остается связанным с серой; в качестве примера может служить превращение н-пропил - w - бутилсульфида в бромистый м-пропил - и н-бутилтиоцианат. [44]
При восстановлении а-нитроалкенов хлоридом олова ( II) получают а-хлороксимы. Предварительное превращение нитросоединения в соль сщи-формы дает лучшие результаты. Каталитическое гидрирование нитроалканов можно остановить на стадии образования гидроксиламина; подходящими реагентами для получения алкил - и арилгидроксиламинов из соответствующих нитро-соединений являются также цинковая пыль в нейтральной среде или амальгама алюминия. [45]