Бутантиол

Cтраница 3

Результаты потенциометрического определения пентантиола в присутствии серы без доступа воздуха. [31]

Были приготовлены смеси тиола и элементной серы ( в мольном отношении 3: 1) в атмосфере азота. Через 5, 30, 60 и 120 мин их титровали в атмосфере азота. Результаты исследования смесей серы с тиофенолом, бутантиолом и 2-метилпропантиолом - 2 приведены в табл. 18.9. На рис. 18.7 показаны кривые потенцио-метрического титрования для смесей с 2-метилпропантиолом - 2, кривые для двух остальных тиолов подобны по форме, но не столь хорошо выражены, что, вероятно, вызвано присутствием полисульфид-иона, образующегося в этих растворах даже в отсутствие воздуха. [32]

Тиолы обладают характерным, очень навязчивым запахом, более сильным и неприятным, чем запах сероводорода. Добавкой к природному газу ничтожных количеств изопен-тантиола пользуются для лучшего обнаружения по запаху утечки газа в жилых помещениях. Тиолы и их производные встречаются в растительном и животном мире, например, пропантиол C3H7SH - в свеженарезанном луке, бутантиол C4H9SH - в выделениях скунса. [33]

Принцип, на котором основан описываемый аргентометрический метод определения тиолов, и независимость от примесей, позволяют заключить, что воспроизводимость результатов высока. Исследованные пробы не были химически чистыми, и можно было ожидать, что содержание, по данным анализа, будет ниже 100 %, как оно и оказалось в действительности. Была сделана попытка очистить бутантиол перегонкой в атмосфере азота. [34]

Водородная связь, которая обычно встречается для оксисоединений и аминов ( за исключением третичных аминов), может рассматриваться как эффект, который действует в дополнение к обычному - / - эффекту гетеро-атомов. Это следует из того факта, что эти атомы сообщают дипольный момент молекулам даже в газообразном состоянии. Следует отметить связь между дипольными моментами и температурами кипения: действительно, для большого числа соединений, как алифатических, так и ароматических, дипольные моменты, рассчитанные по данным температур кипения, показывают очень хорошее соответствие с наблюдаемыми значениями. Это подтверждает вышеприведенное положение о том, что диполярные притяжения, вызываемые постоянной поляризацией внутри молекулы, являются главными причинами сил сцепления. Водородная связь в таком случае увеличивает эти силы в случае алканолов, диолов, кислот и других рядов соединений до такой степени, что соответствие между температурами кипения и дипольными моментами исчезает. С соответственно, и эффект межмолекулярной ассоциации может быть сразу замечен по очень значительному повышению температур кипения последних трех веществ по сравнению с пентаналем и бутантиолом, для которых водородная связь невозможна. Необычайно высокое значение для пропандиола-1 3 безусловно Связано с тем фактом, что две оксигруппы вдвое увеличивают возможности образования такой связи. Точно так же более высокое значение температуры кипения бутановой кислоты по сравнению с пентанолом объясняется не просто дополнительной полярностью, вызванной вторым атомом кислорода: алканол существует как ассоциированная жидкость, содержащая небольшие ( ди -, три-или тетрамолекулярные) агрегаты, которые, по-видимому, не обладают устойчивостью, свойственной для димеров кислот, существование которых подтверждается многими физическими данными. Так, определение молекулярного веса кислот в неполярных растворителях типа бензола указывает на димеризацию точно так же, как определение коэффициентов распределения между полярным и неполярным растворителями. Следовательно, чистые кислоты могут рассматриваться как димеры, образующиеся с участием двух водородных связей, обе из которых должны быть разорваны для того, чтобы произошло испарение. [35]

Водородная связь, которая обычно встречается для оксисоединений и аминов ( за исключением третичных аминов), может рассматриваться как эффект, который действует в дополнение к обычному - / - эффекту гетеро-атомов. Это следует из того факта, что эти атомы сообщают дипольный момент молекулам даже в газообразном состоянии. Следует отметить связь между дипольными моментами и температурами кипения: действительно, для большого числа соединений, как алифатических, так и ароматических, дипольные моменты, рассчитанные по данным температур кипения, показывают очень хорошее соответствие с наблюдаемыми значениями. Это подтверждает вышеприведенное положение о том, что диполярные притяжения, вызываемые постоянной поляризацией внутри молекулы, являются главными причинами сил сцепления. Водородная связь в таком случае увеличивает эти силы в случае алканолов, диолов, кислот и других рядов соединений до такой степени, что соответствие между температурами кипения и дипольными моментами исчезает. С соответственно, и эффект межмолекулярной ассоциации может быть сразу замечен по очень значительному повышению температур кипения последних трех веществ по сравнению с пентаналем и бутантиолом, для которых водородная связь невозможна. Необычайно высокое значение для пропандиола-1 3 безусловно связано с тем фактом, что две оксигруппы вдвое увеличивают возможности образования такой связи. Точно так же более высокое значение температуры кипения бутановой кислоты по сравнению с пентанолом объясняется не просто дополнительной полярностью, вызванной вторым атомом кислорода: алканол существует как ассоциированная жидкость, содержащая небольшие ( ди -, три-или тетрамолекулярные) агрегаты, которые, по-видимому, не обладают устойчивостью, свойственной для димеров кислот, существование которых подтверждается многими физическими данными. Так, определение молекулярного веса кислот в неполярных растворителях типа бензола указывает на димеризацию точно так же, как определение коэффициентов распределения между полярным и неполярным растворителями. Следовательно, чистые кислоты могут рассматриваться как димеры, образующиеся с участием двух водородных связей, обе из которых должны быть разорваны для того, чтобы произошло испарение. Димер может быть представлен следующей формулой, в которой длинные связи Н О возникли за счет водородных связей. [36]

Страницы: 1 2 3