Поля - лиганд
Cтраница 1
Поля лигандов обычно принято классифицировать как сильные и слабые на основании магнитного критерия, показывающего, способно ли поле лигандов вызвать настолько сильное расщепление, чтобы rf - электро-ны переходных элементов занимали только низшие из расщепленных орбит. В случае октаэдрического комплекса с числом - электронов меньшим или равным 3, такая классификация невозможна, так как для 3 электронов имеется место на самой низшей с. [1]
Поля лигандов с симметрией ниже октаэдрической почти всегда возникают, в твердых координационных комплексах вследствие напряжений, связанных с упаковкой в кристалле и другими эффектами, которые искажают расположение лигандов вокруг центрального иона по - сравнению с идеально октаэдрическим. У элементов первого перехода периода спин-орбитальное взаимодействие вызывает расщепление орбитально-вырожденных основных состояний на величину порядка kT при комнатной температуре. По-видимому, и поля лигандов с пониженной симметрией также вызывают расщепление этого же порядка или больше даже в тех случаях, когда имеются шесть эквивалентных лигандов, окружающих центральный ион металла. Если расположение лигандов не октаэдрическое даже в первом приближении, расщепление в поле лигандов более низкой симметрии наверняка будет значительно больше, чем расщепление, обусловленное спин-орбитальным взаимодействием. [2]
Поля лигандов с низшей симметрией должны в общем случае расщеплять мультиплетные термы свободного иона на большее число компонентов, чем кубические поля. Часто поле низшей симметрии может рассматриваться как несколько искаженное кубическое поле. [3]
Поля лигандов теория - современная квантовомеханическая теория связи комплексных соединений, объединяющая положения теорий кристаллического поля и молекулярных орбиталей ( стр. [4]
 |
ЭНТАЛЬПИИ КОМПЛВКСООБРАЗОВАНИЯ ПРИ 25, ккал / моль. [5] |
Поля лигандов могут вызывать также частичное снятие вырождения 4 / - и 5 / - электронов. Расщепление, обусловленное полем в ряду 4 /, по-видимому, гораздо меньше, чем в ряду 3d, но все же достаточно велико, чтобы проявиться в термодинамических свойствах. [6]
Когда поля лигандов с низкой симметрией и спин-орбитальное взаимодействие имеют одинаковый порядок, общее рассмотрение невозможно и следует подходить индивидуально к каждому конкретному случаю. Если поле лигандов низкой симметрии очень сильное, можно сделать общее предсказание, что момент должен быть ближе к чисто спиновому, чем это следует из рис. 81; дело в том, что поле вызывает дополнительное погашение орбитального углового момента, ассоциированного с основными уровнями. [7]
Теории кристаллического поля и поля лигандов представляют собой эмпирические теории, оказавшиеся полезными в систематизации экспериментальных данных на основе небольшого числа параметров. [8]
 |
Расщепление rf - подуровня центрального атома в сильном ( а и слабом ( б полях лигандов. Каждая линия отвечает одноэлектронной волновой функции с учетом спина ( Q или Э. [9] |
Термины сильное и слабое поля лигандов в дальнейшем передаются также терминами низко - и высокоспиновое состояния соответственно, взятыми из опыта. [10]
 |
Диаграмма Оргела для d2 - и ( - конфигураций в октаэдрических и. [11] |
Теории кристаллического поля и поля лигандов представляют собой эмпирические теории, оказавшиеся полезными в систематизации экспериментальных данных на основе небольшого числа параметров. [12]
Кроме того, сила полей лигандов, являющихся анионами органических кислот и фенолов, сравнима с силой поля воды, так что в комплексах с такими лигандами следует ожидать только высокоспиновые состояния. В этих условиях никакой стабилизации Fe не происходит, а величина ЭСПЛ для октаэдрических комплексов Fe2 ( 0 4A) составляет всего лишь - 10 ккал, что равно соответствующей величине для акво-иона. Для однозарядных анионов потенциалы комплексов состава 1: 1 примерно на 0 2 - 0 4 в ниже, чем для акво-ионов ( 0 771 в), и еще меньше в случае комплексов состава 1: 2 и более сложных. Двух - и более высокозаряженные анионы приводят к большему снижению. [13]
Применение теории кристаллического поля и поля лигандов к структуре комплексов приводит к одинаковым результатам. Ли-ганды, имеющие я-связи, взаимодействуют с заполненными d - op - биталями с образованием дативной связи. [14]
 |
Расщепление ( - 1 ( / - подуровня центрального атома в октаэдрическом поле лигандов. [15] |
Страницы: 1 2 3 4 5