Бутилат - калий
Cтраница 2
Установлено [5], что mpem - бутилат калия очень плохо диссоциирован в mpem - бутиловом спирте и существует в нем в виде соль-ватированной ионной пары, в которой анион mpem - бутилата и молекула mpe / n - бутилового спирта координированы с ионом калия. Показано также, что дейтерообмен оптически активного дейтеросилана ( C6H5) ( C2H5) ( CH3) C D с mpem - бутилатом калия в mpem - бутиловом спирте ( электрофильное замещение у насыщенного атома углерода) протекает с сохранением конфигурации, так как действующий реагент способен к асимметрической сольватации образующегося карбаниона. [16]
Обработка 2-бром - 2-метплбутана mpem - бутилатом калия [ К ( СН3) 3СО ], растворенным в mpem - бутпловом спирте, приводит к смеси, состоящей из 69 % 2-метил - 1-бутена и 31 % 2-метпл - 2-бутена. Это соотношение становится обратным при использовании этила-та калия, растворенного в этаноле, вместо пгрет-бутилата калия в mpem - бутиловом спирте. [17]
К раствору 0 059 моля mpem - бутилата калия в 65 мл сухого mpem - бутилового спирта прибавляли 20 г ( 0 08 моля) оптически активного силана R3Si H. [18]
В этой работе изучали катализируемые mpem - бутилатом калия изомеризацию и обмен водород - дейтерий у цис - и транс-а. Определяли скорости изотопного обмена для каждого олефина, а также скорости превращения любых двух олефинов в равновесную смесь и содержание всех трех олефинов в этой смеси. В результате этих опытов были получены следующие данные. Олефины ( цис-XV и траке-XV) превращаются друг в друга с промежуточным образованием а-бензилстирола ( XVI), но не образуются друг из друга прямым путем в сколько-нибудь заметной степени. В реакциях изомеризации и изотопного обмена промежуточными продуктами являются цис - и транс-аллильные анионы, сохраняющие в ходе процесса свою геометрическую конфигурацию. [19]
Бромдиэтоксиэтилен уже не подвергается дальнейшему дегид-робромированию ни бутилатом калия, ни другими сильными основаниями. [20]
Димснлкалнй, получаемый из ДМСО и mpem - бутилата калия, является, по-видимому, эффективным реагентом в трехуглеродной конденсации n - метоксибензальдегида с дифенилметаном и ДМСО в присутствии mpem - бутилата калия. [21]
Применение нового основания вместо m / jem - бутилата калия в реакциях борорганических соединений с этиловыми эфирами бром-уксусной и дибромуксусной кислот ( V, 50 - 51, 104 [6] повышает выходы продуктов даже в присутствии избытка реагента. [22]
Димснлкалнй, получаемый из ДМСО и mpem - бутилата калия, является, по-видимому, эффективным реагентом в трехуглеродной конденсации n - метоксибензальдегида с дифенилметаном и ДМСО в присутствии mpem - бутилата калия. [23]
Применение нового основания вместо m / jem - бутилата калия в реакциях борорганических соединений с этиловыми эфирами бром-уксусной и дибромуксусной кислот ( V, 50 - 51, 104 [6] повышает выходы продуктов даже в присутствии избытка реагента. [24]
Так, сульфолан легко расщепляется при действии mpem - бутилата калия в диметилсуль-ксиде [9] с образованием бутадиена. Механизм образования последнего, предложенный авторами [9], подобен механизму расщепления тиофансульфоксида в тех же условиях ( см. стр. В случае сульфонов олефины образуются легче, нежели в случае сульфок-сидов; это согласуется с большей легкостью образования карба-ниона в сульфонах. [25]
Обмен между, например, н-бутиллитием и mpem - бутилатом калия идет более сложно. [26]
Такие реакции, как взаимодействие бромбензола с mpem - бутилатом калия ( разд. Вообще говоря, сравнивать между собой гомогенные и гетерогенные реакции рискованно, так как гетерогенная реакция, быстрая в других условиях, может быть подавлена образованием непроницаемого слоя продукта реакции на поверхности частиц реагента. Если отвлечься от этого обстоятельства, то реакция твердого вещества по сути своей идентична реакции растворенных высокополимерных агрегатов, имеющих малое отношение поверхность / объем. Растворение, даже растворение полимера, эквивалентно значительному увеличению числа центров, по которым может протекать реакция. Оно та кже эквивалентно увеличению поперечного сечения диффузионного слоя, который необходимо пройти мономерному реагенту, чтобы вступить во взаимодействие в основной части раствора. [27]
Иногда в качестве сильно основной среды используют растворы mpem - бутилата калия в ДМСО. [28]
К 120 г ( 1 10 моль) mpem - бутилата калия прибавляют 120 мл безводного ДМСО, перемешивают суспензию 30 мин и затем в течение 2 ч при 10 - 15 С прикапывают раствор ИЗ г ( 0 46 моль) 1 2-дибром - 3 3-диме-твлбутаиа Б-1 в 50 мл ДМСО. [29]
 |
Корреляция между lg k и Sa. [30] |
Страницы: 1 2 3 4