Поляризация - ядро
Cтраница 1
 |
Спектр ХПЯ продуктов термического распада перекиси ацетила, меченой 13С на 55 % ( гексахлор-ацетон, 110. Теоретический спектр молекулы 13СН3 - СН3 показан отдельно наверху. [1] |
Поляризация ядер 13С также совпадает с теоретически ожидаемой. [2]
Поляризация ядер рапна: Д Bj ( iHH / kT), где Bt - ф-ция Бриллюэна. Недостаток метода - трудность получения больших Н и необходимость применения косвенного метода охлаждения: образец с ядрами должен охлаждаться раа-магничиваемой солью через холодопровод, длина к-рого должна быть достаточной, чтобы поле Н не влияло на соль. [4]
Поляризация ядер в продуктах рекомбинации РП возникает в результате своеобразной селекции РП по конфигурациям ядерных спинов, которую осуществляет реакция. [5]
Поляризация ядер является эффектом четвертого порядка по параметрам спиновых взаимодействий, результатом интерференции зеемановского взаимодействия неспаренных электронов, адиабатической и неадиабатической частей СТВ. Отсюда очевидно, что интегральный эффект ХПЯ в слабых полях нельзя свести к аддитивному вкладу синглет-триплетных переходов РП, индуцированных адиабатической и неадиабатической частью СТВ. [6]
Для поляризации ядра необходимо одновременно рассматривать все каналы интеркомбинационных переходов, она является результатом квантовомеханической интерференции каналов превращения РП, которые в отдельности не дают преимущественной ориентации ядерного спина в продуктах рекомбинации РП. [7]
Поскольку поляризация ядра I не требуется на протяжении всей последовательности, его можно, например, насытить до начала эксперимента. Исходную намагниченность ядра I можно нейтрализовать с помощью фазового цикла, поскольку она не так велика по сравнению с переносимой поляризацией. [8]
Метод поляризации ядер Г о р-тера - Розе. [9]
Явление химически индуцированной магнитной поляризации ядер было открыто Баргоном и Фишером и независимо Уордом и Лоулером в 1967 г. и получило широкую известность. [10]
Рассмотрим поляризацию ядер в случае геминальной рекомбинации. Предположим, что в системе генерируются радикальные пары со скоростью v ( t), которая зависит от конкретной системы и условий проведения реакции. Выше были приведены результаты расчетов поляризации ядер в продукте рекомбинации одной пары. [11]
Рассмотрим возникновение поляризации ядер в продукте ге-минальной рекомбинации для случая синглетного предшественника РП. Для этой пары имеются три различных пути превращения: рекомбинация, выход из клетки и интеркомбинационный переход в триплетное состояние. Те пары, которые переходят в триплетное состояние, не рекомбинируют. Переход в Г0 - состояние для синглет-ной РП, по существу, увеличивает вероятность выхода РП из клетки в объем. [12]
Экспериментальные исследования динамический поляризации ядер Li7 производились в чистом кристалле LiF при комнатной температуре. При частоте, на которую была настроена аппаратура ЯМР ( 3 6 Мгц), остальные ластоты имели следующие значения: ш - 2л - 5 1 Мгц и ш 2я - 8 760 Мгц. Обе частоты варьировались независимо в пределах соответствующих линий поглощения. На рис. 1, а приведена экспериментальная кривая a T / 7j ( A) при расстройке А 2 я-20 кгц. [13]
Первое слагаемое описывает поляризацию ядер в ходе химической реакции, второе - релаксацию спинов в продукте реакции. [14]
Следует отметить, что поляризация ядер обнаруживается не во всех реакциях перегруппировок. Однако на основании только качественных наблюдений ХПЯ еще нельзя сделать однозначный вывод о том, является ли ядерная поляризация доказательством радикального пути как основного механизма превращения или радикальный путь лишь побочный. [15]
Страницы: 1 2 3 4