Поляризация - ядро
Cтраница 3
Диаграммная модель дает наглядное описание возникновения поляризации ядра, как результата конкуренции двух каналов интеркомбинационных переходов, в которых ядро поляризуется с разным знаком. [31]
Диаграммная модель позволяет правильно определять знак поляризации ядра в ходе радикальных реакций, если только обменный интеграл велик по сравнению с константой СТВ. [32]
Сверхвысокие магнитные поля и сверхнизкие температуры для поляризации ядер нужны потому, что вследствие исключительной малости магнитного момента ядра энергия его взаимодействия с ориентирующим внешним магнитным полем сравнима с энергией дезориентирующего теплового движения. Расчет показывает, что для получения заметной поляризации ( несколько десятков процентов) нужны магнитные поля - Ю5 э и температура - 0 01 К. [33]
Действие света имеет следствием охлаждение ЯСС, а поляризация ядер возникает в результате установления термодинамич. [34]
Отсюда следует, что селективные интеркомбинационные переходы создают поляризацию ядра, которая может быть перенесена в продукты реакции триплетной молекулы. [35]
 |
Зависимость от поля величины поляризации ядра в молекуле, образовавшейся в результате рекомбинации РП. Обозначения и параметры те же, что. [36] |
Интересно отметить, что в расчете на одну молекулу поляризация ядра при рекомбинации РП из начального триплетного состояния мало зависит от реакционной способности радикалов. В расчете на одну молекулу поляризация ядра в случае рекомбинации РП из начального синглетного состояния зависит от параметра К монотонно: поляризация растет ( по величине) по мере уменьшения X и принимает наибольшие значения для реакций, контролируемых рекомбинацией РП в клетке, а не диффузией, как в случае триплетного предшественника РП. [37]
Так как их импульсы также противоположны, то знак продольной поляризации ядра должен совпадать со знаком спиральности нейтрино. [38]
Здесь также большую роль играет крнтактное взаимодействие в комплексах: поляризации ядер 31Р либо слабо отрицательная, либо положительная. Вклад контактного взаимодействия чувствителен к стерическому экранированию молекул, к химической природе соединений с атомом фосфора. RO) 3PO, где пара электронов фосфора занята кислородом. Положительная поляризация велика в фосфатах ( RO) 2P ( O) H в присутствии азотокисных радикалов [104] и радикала ( QClsbC - [105], которые могут образовывать комплексы с водородной связью с участием протона фосфата. [39]
На рис. 1.20 приведена рассчитанная для нескольких значений параметров РП поляризация ядра в продукте рекомбинации РП в случае синглетного предшественника. По оси ординат отложено отношение разностей населенностей состояний с ориентацией ядерного спина параллельно и антипараллельно внешнему полю в условиях ХПЯ и в равновесных условиях. Из рисунка видно, что поляризация ядра зависит от знака константы СТВ, величины обменного интеграла и напряженности магнитного поля. [40]
В радикальной паре ( А) синглет-триплетная эволюция приводит к поляризации ядер фосфора в интермедиатах, переносимой за счет эффекта памяти в конечные продукты, где она и наблюдается. Так, Р - С-рекомбинация дает биполярный ион ( Б), обратимо циклизую-щийся в фосфоран, который может возникать при циклорекомбина-ции непосредственно пары А. [41]
По мере повышения электрофильного характера заместителя и его влияния на хиноидную поляризацию ядра непрерывно понижается образование орто-изомера и увеличивается выход мета-нитропроизводного. Влияние - Ьэффекта галоидов быстро ( падает с удлинением щели и вначале сказывается на возрастании содержания нара-замещениых в ( продукте реакции. В дальнейшем относительные скорости нитрования IB марает 1мета - положения становятся почти равными. [42]
 |
Спектры ХПЯ протонов СН2 этилмагний-нодпда в реакции этилиодида с магнием. [43] |
Путь 1 ведет к образованию продукта, путь 2 - к поляризации ядер. [44]
Спектрометр для измерения ядерного магнитного резонанса состоит из большого магнита для поляризации ядер, источника энергии для возбуждения ядер и приемника для наблюдения переходов энергии. [45]
Страницы: 1 2 3 4