Cтраница 4
Оценки по этой формуле показывают, что в слабых полях коэффициент поляризации ядра может достигать сотен. [46]
Заметим, однако, что в случае реализации этой схемы следовало бы ожидать одновременной поляризации ядер углерода и водорода фенольной компоненты, о чем в работе [464] не сообщается. [47]
Этот обзор содержит отлично составленный список литературы ( до начала 1961 г.) по различным эффектам поляризации ядер, наблюдаемым при насыщении электронного резонанса. [48]
Блок-схема установки ( рис. 129) содержит источник постоянного магнитного поля, систему детектирования сигнала ЯМР, пропорционального поляризации ядер, и систему для насыщения ЭПР. Основным элементом спектрометра является двухчастотная измерительная головка /, выполненная в виде медного цилиндра. Этот цилиндр выполняет также роль экрана. Головка содержит две катушки К и / G, через зазор между которыми продувают воздух, термостатирующий образец. Одну из катушек используют для создания высокочастотного магнитного поля Н1е, которое насыщает ЭПР. Эту катушку наматывают из посеребренного ( 1 мм) медного провода на тонкостенный цилиндр из фторопласта. Она наматывается таким образом, чтобы по возможности создавалось однородное магнитное поле. С помощью катушки / Ci перекрывают диапазон частот от 30 до 120 Мгц. Катушка служит для детектирования сигнала ЯМР. Для ослабления напряжения высокой частоты, возникающего на зажимах Кг из-за сильной связи с KI, применяется LC-фильтр. Резонансная головка имеет также схему согласования катушки / Ci с кабелем РК-50 и схему измерения амплитуды высокочастотного поля. Последняя схема содержит емкостной делитель напряжения, амплитудный детектор и ламповый вольтметр постоянного тока с большим входным сопротивлением. [49]
В магнитных полях, сравнимых с локальными магнитными полями СТВ, в том числе в магнитном поле Земли, поляризация ядер в рекомбинации РП происходит более сложным образом. В таких полях возможны взаимные перевороты электронных и ядерных спинов, проекция ядерного спина на направление внешнего поля перестает быть сохраняющейся величиной. Формальное отличие формирования ХПЯ в слабых полях по сравнению с сильными полями сводится к тому, что в слабых полях ХПЯ появляется только как эффект четвертого порядка теории возмущений, в то время как в сильных полях эффект ХПЯ появляется уже во втором порядке теории возмущений. [50]
В 1953 г. Оверхаузер [69] предложил новый метод получения поляризованных ядер в металлах ( эффект Оверхаузера), при этом поляризация ядер достигается без применения сверхнизких температур. Образец находится под одновременным воздействием постоянного и переменного полей такой частоты, при которой имеет место резонанс спинов электронов проводимости. При насыщении электронного парамагнитного резонансного поглощения интенсивность сигнала ядерного резонанса резко увеличивается, что объясняется взаимодействием магнитных моментов электрона и ядра. [51]
В - индукция внешнего магнитного поля; Т 1 - постоянная времени, называемая продольным временем релаксации, указывающим на поляризацию ядер вдоль продольной оси поля. [52]
Взаимодействие ядерных моментов с электронными создает общую систему уровней; в этой системе уровней можно выбрать переходы, насыщение к-рых позволяет полу-нить увеличение поляризации ядер. [53]
Суммируя изложенные результаты, можно сказать, что к настоящему времени выяснены основные закономерности эффектов ХПЯ в сильных магнитных полях, разработана количественная теория поляризации ядер в продуктах радикальных реакций. Важнейшим качественным результатом теории ХПЯ в сильных магнитных полях являются правила Каптейна. Однако в ряде случаев наблюдаемая в эксперименте поляризация ядер может иметь знак, не совпадающий с тем знаком, который предсказывают правила Каптейна. Примерами таких систем могут служить реакции, протекающие через последовательные РП; геминальная рекомбинация РП, в которой партнеры в начальный момент не находятся в непосредственном контакте и до первого контакта реагентов происходит эффективное синглет-триплетное смешивание термов РП и др. Для количественной интерпретации эффектов ХПЯ необходимо, с одной стороны, обращаться к точным расчетам собственно поляризации ядер в ходе рекомбинации радикалов, с другой - проводить анализ кинетики поляризации ядер в конечных продуктах реакций, привлекая экспериментальные и теоретические результаты по ядерной магнитной релаксации. [54]
Выходящие из первичной триплетной пары радикалы участвуют в реакции передачи атома водорода по схеме РпСНОН РИСНО - PhCHO - f - PhCHOH и приносят поляризацию ядер в молекулы исходного альдегида. [55]
Амплитудный датчик, расходомера основан на зависимости амплитуды сигнала ядерного магнитного резонанса от скорости жидкости и состоит из источника постоянного магнитного поля, где производится поляризация ядер, и установленного на некотором расстоянии от него преобразователя ядерного магнитного резонанса, находящегося в слабом магнитном поле. В сильном магнитном поле вследствие поляризации ядер образуется суммарный магнитный момент намагниченности ядер М0, который уменьшается во времени после выхода жидкости из сильного магнитного поля. [56]
Недавно, например, было показано [464], что при взаимодействии тетрафторбората бензолдиазония, приготовленного из ани-лина - N15 и HN15O2, с фенолятом натрия в метаноле наблюдается поляризация ядер N15 диазониевой соли и образующегося азосоединения. [57]