Cтраница 2
В условиях синтеза трег-бутилкумилперекись является устойчивым соединением, в то время как rper - бутилгидроперекись частично распадается, поэтому кривые расхода гидроперекиси и а-ме-тилстирола в процессе реакции несколько расходятся. Серная кислота в катализаторном слое несколько разбавляется побочными продуктами неперекисного характера. Кинетические кривые расхода трег-бутилгидроперекиси до глубины превращения 50 - 60 % при различных температурах в координатах ( С0 - С) / С0С от времени представляют практически прямые линии, что указывает на соответствие кинетики процесса уравнению реакции второго порядка. [16]
Хараш, Ньюденберг, Кавахар [1709] исследовали роль меркаптанов в сополимеризации стирола и бутадиена в присутствии трет, бутилгидроперекиси и солей железа. [17]
Температура 120 С, скорость пропускания кислорода 20 л / ( ч-молъ), инициатор - mpem - бутилгидроперекись ( 1 5 вес. [18]
Так, Бикел и Койман97 обнаружили, что 2 4, 6-триалкилфе-нолы ири действии различных гидроперекисей ( включая трет бутилгидроперекись) в бензоле при 20 - 30 С в присутствии солей кобальта дают о - или - пероксициклогексадиеноны. Из продуктов реакции 6-метил - 2 4-ди-грег - бутилфенола с гидроперекисями были выделены оба изомера. [19]
Так, Бикел и Койман97 обнаружили, что 2, 4, 6-триалкилфе-нолы ири действии различных гидроперекисей ( включая трет бутилгидроперекись) в бензоле при 20 - 30 С в присутствии солей кобальта дают о - или - пероксициклогексадиеноны. Из продуктов реакции 6-метил - 2, 4-ди-грег - бутилфенола с гидроперекисями были выделены оба изомера. [20]
Три-грег-бутилбор ( по-видимому, содержащий примесь изо-бутильных групп) и три-агор-бутилбор 263 окисляются в эфире в дибутилпероксисоединения, гидролизующиеся в соответствующие бутилгидроперекиси. [21]
Три-грег-бутилбор ( по-видимому, содержащий примесь изо-бутильных групп) и три-агор - бутилбор263 окисляются в эфире в дибутилпероксисоединения, гидролизующиеся в соответствующие бутилгидроперекиси. [22]
Синтезу полибутадиена посвящен ряд работ, часть которых [314-317] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений ( гидроперекись кумола, трет, бутилгидроперекись, перекиси производных диоксана и диоксолана), которые часто применяются совместно с солями двухвалентного железа. Регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны, причем в зависимости от температуры механизм действия меркаптанов различен [316]: при 5 и ниже в присутствии окислителей имеет место динеризация, а при 30 - 50 меркаптан действует как модификатор. [23]
Синтезы перекисей из спиртов, простых эфиров, сложных эфиров и гидроперекисей описаны Дэвисом и его сотрудниками. Бутилгидроперекись реагирует также с карбо-ниевыми ионами, полученными в результате кислотного гетеро-лиза эфиров. [24]
Синтезы перекисей из спиртов, простых эфиров, сложных фиров и гидроперекисей описаны Дэвисом и его сотрудниками. Бутилгидроперекись реагирует также с карбо - [ иевыми ионами, полученными в результате кислотного гетеро - [ иза эфиров. [25]
Скорость распада перекиси и характер кинетических кривых изменяется также при переходе от одного растворителя к другому. При распаде трет, бутилгидроперекиси в бензиловом спирте при 73 5 и концентрации гидроперекиси 0 5 М через 5 час. [26]
Реакции распада гидроперекисей имеют близкие значения констант скоростей, независимо от природы углеводорода. За исключением случая третич / 1л бутилгидроперекиси предэк-споненцпальные множители равны Ю12 - Ю13 сек. [27]
В углеводородах грег-бутилгидропе рекись превращает сульфиды в сульфоксиды значительно медленнее, чем циклогексенилгидроперекись. Однако в присутствии кислорода скорость реакции бутилгидроперекиси возрастает в десять раз, тогда как на скорость реакции циклогексенилгидро-перекиси кислород не влияет. Полагали, что окисление сульфидов протекает без участия свободных радикалов. Поскольку введение кислот, в частности уксусной, повышает скорость реакции, различие в реакционной способности гидроперекисей свя зывалось с их различной кислотностью. Однако в дальнейшем ш было показано, что эти выводы не вполне обоснованы и высказано предположение о существовании различных по реакционной способности комплексов гидроперекись - растворитель. [28]
В углеводородах грег-бутилгидропе-рекись превращает сульфиды в сульфоксиды значительно медленнее, чем циклогексенилгидроперекись. Однако в присутствии кислорода скорость реакции бутилгидроперекиси возрастает в десять раз, тогда как на скорость реакции циклогексенилгидро-перекиси кислород не влияет. Полагали, что окисление сульфидов протекает без участия свободных радикалов. Поскольку введение кислот, в частности уксусной, повышает скорость реакции, различие в реакционной способности гидроперекисей свя зывалось с их различной кислотностью. Однако в дальнейшем ш было показано, что эти выводы не вполне обоснованы и высказано предположение о существовании различных по реакционной способности комплексов гидроперекись - растворитель. [29]
Реакция с азотистой кислотой использована также для получения перекисных соединений. К суспензии из гексаметилендиамина, mpem - бутилгидроперекиси, нитрита натрия и петролейного эфира, охлажденной до минус 5 - минус 10 С, добавляют техническую фосфорную кислоту. [30]