Cтраница 3
Первичные спирты можно окислять до карбоновых кислот, к в присутствии избытка спирта в этой же реакции может быть получен сложный эфир. В качестве окислителей применяют бихромаг натрия и серную кислоту [9], N-хлорсукцинимид и трет-бутнлгяпо-хлорит [10], Из двух последних окислителей более подходящим является mpfw - бутилгипохлорит. Этот реагент дает с некоторыми первичными спиртами выходы до 89 %, хотя другие спирты, например бензиловый, образуют главным образом альдегиды. [31]
Бутилгипохлорит применяется для хлорирования кетонов и для окисления спиртов в присутствии пиридина в растворе эфира или четыреххлористого углерода. Для получения rper - бутилгипохлорита пропускают хлор в раствор трег-бутилового спирта в щелочи. [32]
Хотя в литературе имеется описание [43] способа получения смеси этилен - и пропиленхлоргидрина, при котором одновременно пропускают в воду хлор и крекинг-газы, содержащие этилен и пропилен, тем не менее высшие хлоргидрины предпочитают получать, действуя на олефин хлорноватистой кислотой, приготовленной в другом аппарате и не содержащей свободного хлора. В последнем случае удобнее всего, повидимому, применять mpem - бутилги-похлорит, который является относительно стойким веществом и может быть получен пропусканием хлора при 0 в раствор едкого натра в mpem - бутило-вом спирте. Бутилгипохлорит - желтое масло с температурой кипения 79, стойкое в отсутствие света. [33]
По-видимому, реакция протекает по механизму последовательного электрофиль-ного замещения атомов водорода на хлор в ароматическом кольце. Добавление каталитических количеств серной кислоты в уксусную кислоту или использование трифторуксусной кислоты заметно ускоряет протекание реакции хлорирования. При мольном соотношении исходных реагентов ( 78 или 79): ( 11), равном 2, конверсия по бензодиоксациклоалкану возрастает до 95 - 98 %, а выходы моно - и дизамещенных продуктов ( 83, 84) или ( 85, 86) составляют 10, 82 % и 9, 81 %, соответственно. Замена бутилгипохлорита ( 11) на этилгипохлорит ( 9) мало влияет на селективность протекания реакции и выходы продуктов. [34]
В литературе описано производство смеси этилен - и пропиленхлор-гидрина гипохлорированием крекинг-газов, содержащих и этилен и пропилен [40]; этот процесс осуществлен в США на заводе фирмы Виандот кемикл корпорейшн. Высшие хлоргидрины не представляют технического интереса. В случае необходимости их можно получить действием на олефин хлорноватистой кислоты, не содержащей хлора, например точно так, как это делают при гипохлорировании хлористого аллила ( стр. Из последних, по-видимому, удобнее всего применять mpem - бутилгипохлорит ( СН3) 3СОС1, который получают пропусканием хлора при 0 в раствор едкого натра в mpem - бутиловом спирте. [35]
В литературе описано производство смеси этилен - и пропиленхлоргидрина гипохлорированием крекинг-газов, содержащих и этилен и пропилен [40]; этот процесс осуществлен в США на заводе фирмы Виандот кемикл корпорейшн. Высшие хлоргидрины не представляют технического интереса. В случае необходимости их можно получить действием на олефин хлорноватистой кислоты, не содержащей хлора, например точно так, как это делают при гипохлорировании хлористого аллила ( стр. Из последних, по-виднмому, удобнее всего применять mpem - бутилгипохлорит ( СН3) 3СОС1, который получают пропусканием хлора при 0 в раствор едкого натра в mpem - бутиловом спирте. [36]