Cтраница 3
Обычно в качестве исходного сырья используют техническую бутиленовую фракцию, содержащую смесь нормальных бутиленов и изобутилена. Поглощение изобутилена и образование третичной бутилсерной кислоты происходит с применением 30 - 50 % серной кислоты под давлением около 3 атм. [31]
Тогда образование псевдобутилена как продукта изомеризации изобутилидена ясно само собой; что же касается нормального бутилена, то автор думает, что образование его можно объяснить как результат вторичного действия реактива на псевдобутилен, не прибегая, как это делает Неф, к промежуточному превращению изобутилидена в метилтриметилен. [32]
Аналогично вторичный бутиловый спирт, отщепляя воду, должен дать, кроме псевдобутилена и нормального бутилена, также изобутилен вследствие перегруппировки промежуточно образующегося псевдобути-лидена с двумя свободными валентностями, что было доказано студентом Б. В. Бызовым [46], впоследствии выдающимся ученым в области каучука и резины. [33]
Далее установлено [ 12, 21 а ], что продукты реакции, получаемые из нормальных бутиленов, очень сходны с продуктами, получаемыми из изобутилена, за исключением количества образующейся головной фракции. В связи с этим было высказано предположение, что до реакции с изобутаном происходит необратимая изомеризация бутена-1 в равновесную смесь бутена-2 и изобутилена. Нет необходимости допускать изомеризацию в изобутилен, так как алкилаты, получаемые из изобутилена и бутена-2, должны в основном состоять из триметилпента-нов и поэтому должны быть почти одинаковыми. [34]
В НИИКП разработано синтетическое пропиточное кабельное масло о кто л, которое получается путем совместной полимеризации нормальных бутиленов и изо-бутиленов. Это пропиточное масло предназначается для пропитки абелей напряжением до 10 кв включительно и по своей природе очень близко к жидким полиизобу-тиленовым составам. [35]
Полученный вышеописанным способом изобутилен-сырец содержит незначительные количества а-к-бутилена, а также цис - и транс - - нормальных бутиленов. Механизм их образования, по Ипатьеву, был описан выше. Согласно новейшим представлениям, реакция каталитической дегидратации изобутилового спирта идет по следующему механизму. [36]
![]() |
Реактор дегидрирования бутиленов. [37] |
На рис. 175 изображен реактор емкостного типа с зернистым слоем катализатора на решетке, используемый в процессе дегидрирования нормальных бутиленов в дивинил. В нижней цилиндрической части корпуса этого аппарата смонтирована металлическая решетка. Насадочные кольца необходимы в том случае, когда диаметр отверстий в решетке больше, чем размеры частичек катализатора. [38]
Вся совокупность данных, полученных при исследовании происходящих при нагревании нормальных дибромбутанов изомерных превращений, представляется в следующем виде: бромистый нормальный бутилен превращается в бромистый псевдобутилен, а из него получены бромистый р-метилтриметилен и бромистый тетраметилен. [39]
Ипатьев, Пинес и Шаад [21], исследовавшие изомеризацию олефинов, приводят следующие стадии, на которые распадается процесс изомеризации нормальных бутиленов с фосфорной кислотой в качестве катализатора: 1) образование продукта присоединений между олефином и катализатором; 2) разложение продукта присоединения; при этом отщепляется тот же олефин или оле-фин с другой структурой и регенерируется катализатор. [40]
![]() |
Сравнительные показатели работы различных катализаторов. [41] |
Испытания катализаторов, проведенные на опытной полимеризацион-ной установке, показали, что лучшие показатели по срабатываемости как изобутиленов, так и нормальных бутиленов дал бискелетный катализатор с 40 % - ной фосфорной кислотой. [42]
Бутан-бутиленовая фракция, полученная из крекинг-бензина при проведении процесса в смешанной фазе, обычно состоит из 50 % бутанов 35 / 0 нормальных бутиленов и 15 / 0 изобутилена. Содержание нормального бутана обычно значительно выше содержания изобутана. [43]
В последние годы интенсивно развивается новое, весьма важное направление химической переработки бутилена-производство различных полимеров и сополимеров бутиленов ( например, сополимера нормального бутилена с этиленом и др.), обладающих рядом ценных свойств. Характерная особенность изобутилена состоит в его сравнительно легкой полимеризации под влиянием различных катализаторов, при которой могут получаться как низкомолекулярные жидкие полимеры ( простейший - диизобутилен), так и высокомолекулярные твердые вещества. [44]
Известно, что хлористый цинк и серная кислота, действуя на изо-бутилопый спирт, дают не только изобутнлен, но рядом с ним псевдо-и нормальный бутилен. Первый образуется как продукт нормального отнятия воды от изобутилового спирта, образование же двух других является малопонятным, так как оба они представляют продукт изомерного превращения. [45]