Cтраница 4
Бутилен по своей активности немногим отличается от псевдобутилена и со всеми кислотами дает тоже втор, бутиловые эфиры соответствующих кислот, но с более низкими выходами. Характер присоединения уксусной кислоты к этим двум нормальным бутиленам при одинаковых температурах имеет много общего. При 50 выход втор, бутилацетата непрерывно возрастает, не достигая максимума в течение 48 час. При 97 реакция эфирообразования вначале идет быстро, затем замедляется, выход втор, бутилацетата достигает 48 % для ас-бутилена в течение 8 час. [46]
Изучение скоростей полимеризации изобутилена и нормальных бутиленов показало, что эту реакцию катализируют комплексные ионы хлористого алюминия с соответствующими мономерами. Доказательством этого может служить отсутствие сополимеризации между изобутиленом и нормальными бутиленами. Кроме того, нулевое значение скорости на втором этапе реакции указывает на то, что комплекс, катализировавший полимеризацию изобутилена, не способен полимеризовать нормальные бутилены. Как показали специальные опыты, при полимеризации нормальных бутиленов без изобутилена индукционный период оставался таким же, как и в присутствии изобутилена. Очевидно, в данном случае величина индукционного периода зависит от скорости комплексообразования. С понижением температуры реакции скорость образования комплекса хлористого алюминия с нормальными бутиленами уменьшается, что и ведет к увеличению индукционного периода при их полимеризации. [47]
Примененная Серебряковой и Фростом методика анализа продуктов реакции была пригодна для определения суммарного содержания в равновесной смеси нормальных бутенов. Поэтому авторы в своей статье отмечают, что наблюденные равновесные соотношения между изобутиле-ном и нормальными бутиленами, по всей вероятности, относятся к равновесной для соответствующей температуры смеси а - и цис-транс - - бутн-ленов. [48]
Получение бутиловых спиртов осуществляется на основе бутан-бути-леновой фракции. Для этого применяются как периодический, так и непрерывный процессы. Нормальные бутилены абсорбируются 75 % - ной кислотой, а изобутилен 50 % - ной кислотой. [49]
Изобутилен определяют гидрохлорированием или с помощью нитрата ртути, в зависимости от его концентрации в анализируемом газе. Нитратный метод применяют при содержании изобутилена до 15 %, при более высоком содержании применяется гидрохлорирование. Нормальные бутилены определяют поглощением в кислом растворе сульфата ртути. Газы, не поглощаемые раствором сульфата, принимают за бутаны. Состав бутанов определяют по критической температуре растворения в нитробензоле или орто-нитротолуоле. [50]
Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта-первичный и вторичный-в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Высшие нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих линейных олефинов. [51]
Высокооктановый компонент бензина - алкилбензин - получают алкилированием разветвленных алканов алкенами. В промышленных условиях реакцию осуществляют в присутствии серной или фтористоводородной кислоты. В качестве алканового сырья используют изобутан, из алкенов наибольшее значение имеют нормальные бутилены. Основными продуктами алкилирования изобутана бутиленами являются триметилпентаны. [52]