Cтраница 1
Атомная поляризуемость почти не зависит от температуры вследствие того, что искажение структуры молекулы требует сравнительно больших энергий. [1]
![]() |
Амплитуды атомных колебаний атомов молекулы Н2О во льду I. [2] |
Атомная поляризуемость молекулы Н2О велика, что следует из того, что велики амплитуды колебаний атомов молекулы Н2О в системе водородных связей. [3]
Атомная поляризуемость молекул во многих случаях имеет величину порядка 5 - 10 % от электронной поляризуемости, но может быть и большей. [4]
![]() |
Заряды и порядки связей для гетероаналогов бензола. [5] |
Для атомных поляризуемостей удобно принять такое же обозначение с двойными индексами. [6]
Рэт - атомная поляризуемость, обусловленная индуцируемой полем деформацией ядерного скелета молекулы, а Рор - ориентационная поляризуемость, обусловленная упорядочением ( выстраиванием в цепочки) полярных молекул под действием приложенного поля. Во многих случаях Рат дает вклад в индуцированную поляризуемость менее 10 %, поэтому в уравнении Япнд Рэл Рат величиной Рат можно пренебречь, тогда при высоких частотах Р нд - Рэл [ ( и2 - 1) / ( 2 2) ] ( М / р) нетрудно вычислить по данным о показателе-преломления и о плотности вещества. [7]
Вообще говоря, s определяется атомными поляризуемостями взаимодействующих атомов, влиянием окружающего поля и растворителем. При малых расстояниях е должно быть близко к единице, но непременно больше единицы. Брант и Флори [6, 7], как, впрочем, и другие авторы, считали е постоянным - не зависящим от расстояния между парой рассматриваемых атомов, и приняли для него значение 3 5, близкое к значению высокочастотной диэлектрической проницаемости пептида. Вопрос о выборе е мы рассмотрим подробнее на примере аланинового дипептида. [8]
![]() |
Атомная поляризуемость.| Молекула метана, состоящая из четырех атомов водорода и одного атома углерода. [9] |
Постоянная а является характеристикой атома и называется атомной поляризуемостью. [10]
Обычно принимается, что е 2 обусловлена электронной и атомной поляризуемостью молекул, экстраполированной к бесконечно большой длине волны. [11]
Это допущение справедливо в тех случаях, когда атомная поляризуемость составляет лишь небольшую долю электронной поляризуемости. Однако в случае ацетона и этилового эфира последнее не имеет места. Атомная поляризуемость ацетона и этилового эфира аномально велики, так как радикалы в этих молекулах обладают относительно большой подвижностью. Атомная поляризуемость молекул ацетона составляет около 30 % электронной поляризуемости ( см. гл. [12]
Но при экстраполяции показателя преломления не учитывается влияние атомной поляризуемости. [13]
Так как ядра менее подвижны, чем электроны, то атомной поляризуемостью часто пренебрегают и принимают ад я аэл. Считая молекулу проводящей сферой радиуса г, можно показать, что электронная поляризуемость а молекулы равна аэл г3; таким образом, объем молекулы 4 / з ял3 4 / з лаэл. [14]
Для соединений, образующих водородные связи, молекулярное взаимодействие определяется атомной поляризуемостью молекулы, как это было показано в гл. [15]