Cтраница 4
Естественно, что поляризуемость свойственна и полярным молекулам, и в этом случае наведенный и постоянный дипольные моменты суммируются. Поскольку при действии электрического поля смещение испытывают не только электроны, но и ядра, то в молекулах возможно некоторое искажение взаимного расположения ядер. Связанная с этим искажением часть поляризуемости называется атомной поляризуемостью, а остальная, главная часть называется электронной поляризуемостью. [46]
Первая, по-прежнему, может быть вычислена из рефрактометрических данных. Для определения атомной поляризуемости ( так же возникающей под влиянием электрического поля и вызываемой смещением относительно друг друга атомов [ точнее - их остовов ], обладающих различными эффективными зарядами) в 20 - х годах было предложено несколько методов [ 24, с. Однако мы не будем останавливаться на них, потому что атомная поляризуемость не имеет столь существенного значения для структурной органической химии, составляя лишь несколько процентов от электронной поляризуемости. [47]
Это допущение справедливо в тех случаях, когда атомная поляризуемость составляет лишь небольшую долю электронной поляризуемости. Однако в случае ацетона и этилового эфира последнее не имеет места. Атомная поляризуемость ацетона и этилового эфира аномально велики, так как радикалы в этих молекулах обладают относительно большой подвижностью. Атомная поляризуемость молекул ацетона составляет около 30 % электронной поляризуемости ( см. гл. [48]
Коэффициент пропорциональности а (5.1) называется поляризуемостью частицы. Естественно, что поляризуемость свойственна и полярным молекулам и в этом случае наведенный и постоянный дипольный моменты суммируются. Поскольку при действии электрического поля смещения испытывают не только электроны, но и ядра, то в молекулах возможно некоторое искажение взаимного расположения ядер. Связанная с этим искажением часть поляризуемости называется атомной поляризуемостью, а остальная, главная часть называется электронной поляризуемостью. [49]
Например, закономерные изменения частот колебаний карбонильных групп у соединений RCOCH3 при изменениях природы радикала R были сопоставлены непосредственно со смещениями частот валентных колебаний N О у соединений R - N О с тем же рядом заместителей R. При этом можно было видеть вполне отчетливые линейные соотношения [88, 97], если только обе сравниваемые группы в одинаковой мере подвержены влиянию электрических эффектов. Однако, как и следовало ожидать, расхождения наблюдаются в тех случаях, когда проявляются эффекты поля так как при этом различия в межатомных расстояниях и атомных поляризуемостях приводят к различной степени взаимодействия. [50]