Cтраница 1
Полярность среды определяет электростатическое поле в паре растущий карбониевый ион - противоион. Как правило, влияние противоиона велико в неполярных растворителях, в то время как в полярных может произойти диссоциация и указанное влияние, если оно есть, может исчезнуть. [1]
Полярность среды и температура полимеризации оказывают влияние на скорость роста цепи и на природу получаемого полимера. Так, при полимеризации стирола при одинаковых температуре и природе противоиона константа скорости роста цепи возрастает с ростом полярности среды; при снижении температуры скорость полимеризации уменьшается Однако эта корреляция распространяется только на данную конкретную систему и не может быть перенесена на все процессы, инициируемые анионными катализаторами. [2]
Полярность среды в подавляющем большинстве случаев не оказывает существенного влияния на радикальные процессы, и кислотно-основной катализ радикальных реакций является исключительно редким явлением в химии, но все же обычно предпочитают использовать неполярные растворители для максимального подавления возможных конкурентных реакций гетеролитического характера. Степень диссоциации двухатомных молекул на радикалы сильно зависит от температуры. В табл. 1.2 представлены степени диссоциации некоторых молекул при разных температурах. [3]
Полярность среды также влияет на скорость диссоциации: в спиртовых средах диссоциация протекает легче, чем в углеводородных. [4]
Учитывая полярность среды и результат реакции, авторы считают, что в данном случае присоединение носит исключительно гетеролитический характер. [5]
Влияние полярности среды на механизм взаимодействия га-логенводородов с ненасыщенными соединениями ярко проявляется при сопоставлении условий, необходимых для развития полимеризации, с условиями обычной реакции гидрогалогенирования. [6]
Увеличение полярности среды усиливает влияние парамагнитных центров. Например, исследование ингибирующей активности полифенилена, полифенилантрацена, антрацена и церезина, которые содержат разное количество сложноэфирных полярных групп, а, следовательно, имеют различные диэлектрические постоянные, показало, что полярность окисляемого субстрата влияет на активность ингибитора. [7]
Увеличение полярности среды приводит к существенному возрастанию скорости радикально-координационной сополимеризации; в то же время полярность среды влияет на положение максимума полосы переноса заряда в комплексах. Из сопоставления этих двух фактов следует, что увеличение степени переноса заряда в образующихся КПЗ повышает реакционную способность мономеров в реакциях радикально-координационной сополимеризации. [8]
Влияние полярности среды на механизм взаимодействия га-логенводородов с ненасыщенными соединениями ярко проявляется при сопоставлении условий, необходимых для развития полимеризации, с условиями обычной реакции гидрогалогенирования. [9]
При увеличении полярности среды ( ионизирующая сила растворителя У увеличивается) скорость реакции растет. [10]
При увеличении полярности среды повышается вероятность образования свободных ионов, и стереоспецифичность процесса уменьшается. К тому же результату ведет и введение в молекулу электронодонорных заместителей, стабилизирующих карбкатион. [11]
При увеличении полярности среды скорость реакции возрастает, а при усилении электронодонорного характера растворителя снижается. [12]
Индуцированный повышением полярности среды гипеохромный. [13]
С увеличением полярности среды увеличивается также и предэкспоненци-альный множитель в уравнении Аррениуса. Так, при изменении е от 8 до 19 8 он увеличивается с 5 6 - 10 до 4 7 - 10 л / молъ-сек, а при е - - оэ пред-экспоненциальный множитель равен 2 1 - 10 л / молъ-сек. [14]
Изучение влияния полярности среды на константы сополимеризации при сополимеризации хлоргидрата 2-метил - 5-винилпиридина со стиролом [ 4J8 ] подтверждает правильность предположения о роли ионных пар в радикальных процессах. [15]