Cтраница 2
В газо-жидкостной хроматографии полярностью неподвижной фазы характеризуется селективность разделения веществ различных классов. Лучшее соответствие наблюдается при сравнении данных полярности с величинами диэлектрической прск ницаемости неподвижных фаз [ 1, 21, но и в этом случае наблют даются некоторые отклонения. [16]
Необходимо принимать во внимание полярность неподвижной фазы и компонентов пробы. Если полярность компонентов пробы мала, они лучше растворяются в малополярной жидкой фазе. Если жидкая фаза имеет низкую полярность, а компоненты пробы - сравнительно высокую, то они быстрее проходят через колонку, чем можно было бы ожидать, судя по их температурам кипения. [17]
Использование характеристик селективности и условной хро-матографической полярности неподвижных фаз для предсказания величин удерживания ограничено объемом накопленной информации. С целью расширения возможностей получения данных об удерживании расчетным путем следует воспользоваться аналитическими корреляционными зависимостями между характеристиками удерживания, строением и физико-химическими свойствами неподвижных фаз. При выводе таких зависимостей используют принцип аддитивности ( см. гл. [18]
И здесь в зависимости от полярности неподвижной фазы времена элюирования компонентов растворителей существенно меняются. [19]
В соответствии с этим оценку полярности неподвижных фаз предлагается проводить по шести параметрам ( по шести шкалам) в единицах дифференциальной молярной свободной энергии растворения AG; метиленового звена н-алкана и пяти тест-веществ: бензола, бутанола-1, пентанона-2, нитропропана и пиридина. Значения дифференциальной молярной свободной энергии растворения остальных тест-веществ указывают на способность фазы соответственно к я-комплек-сообразованию АС6ензол, образованию водородных связей ДОбутанод. Чем выше АСг, тем больше способность фазы к удерживанию соответствующих типов соединений, иначе говоря, тем неподвижная фаза более полярна по отношению к этим веществам. [20]
![]() |
Шкала полярности некоторых неподвижных фаз, основанная на сдвиге частот в ИК-спектрах [ 35J. [21] |
В общем можно показать, что полярность неподвижной фазы в значительной степени влияет на газохроматографическое разделение. В то же время общая полярность меньше используется в практической работе, чем величины А / для определенных классов или групп веществ или константы, полученные на основе этих величин. [22]
По графику зависимости этой функции от полярности неподвижной фазы, выраженной в относительных единицах, был идентифицирован ряд углеводородов, идентификация которых по графикам температурной зависимости оказалась неоднозначной. [23]
Зависимость приведенных удерживаемых объемов компонентов от полярности неподвижных фаз по Роршиейдеру: / - фуран; 2-сильвам; 3 - тетрагидрофура. [24]
Авторы [21,22] показали, что возрастание полярности неподвижной фазы ведет к значительному увеличению адсорбции на границе раздела газ - жидкость. [25]
В графике температурной зависимости находит свое отражение полярность неподвижной фазы. Таким образом, максимальное разделение членов гомологического ряда может быть получено на неподвижной фазе, относительная полярность которой равна нулю. При этом получают самый большой Algl / g для соседних членов, самый большой прирост тангенса угла наклона ДВШал. [26]
Выражения (IV.1) и (IV.2) позволяют количественно оценить полярность неподвижной фазы по значениям AG; пяти тест-ве-веществ. [27]
Небольшое изменение относительного объема удерживания, обусловленное полярностью неподвижной фазы, указывает, что это соединение полярное, типа рассмотренных выше галогенпро-изводных. К сожалению, данные об удерживании тетрахлорэтанов в литературе настолько противоречивы, что сравнить компонент 9 по удерживанию с известными веществами нельзя. Можно считать, что основной компонент 9 является 1 1 1 2-тетрахлорэтаном. [28]
![]() |
Зависимость между индексами удерживания и температурами ки-пиридиновых оснований на различных фазах при 180. [29] |
Показано, что величина индекса удерживания зависит от полярности неподвижной фазы и строения азоторганического соединения. На растворителях близкой полярности азоторганические соединения имеют близкие величины индексов удерживания. [30]