Cтраница 3
На рис. П-11 представлена зависимость величины ф от полярности неподвижных фаз для различных углеводородов. Для ряда соединений на различных неподвижных фазах были подсчитаны двойные отношения ф ( lg VKi - lg VRl) l ( g VR1 - lg VR2), в качестве веществ 1 и 2 были взяты диены. Более полярным, чем диены соединениям - алкинам - соответствуют кривые 15, 16, 17 с положительной производной dyldP, где Р - полярность неподвижной фазы. [31]
Индексы удерживания неполярных соединений остаются постоянными вне зависимости от полярности неподвижной фазы. [32]
Особенности ориентационного взаимодействия в газохрома-тографических растворах позволяют сформулировать понятие полярности неподвижной фазы с точки зрения физической химии. Если под полярностью неподвижной фазы понимать энергию ориентационного взаимодействия, то она пропорциональна квадрату дипольных моментов микродиполей, входящих в состав молекулы неподвижной фазы, и числу полярных групп в пространстве. Поскольку метиленовые и метальные группы обладают ничтожно малым дитюльным моментом, практически стериче-ские препятствия для ориентационного взаимодействия определяются соотношением полярных и неполярных групп в молекуле неподвижной фазы. Чем больше полярных групп находится в молекуле неподвижной фазы, тем большей полярностью обладает эта молекула. Кроме того, полярность неподвижной фазы должна быть отнесена к определенной температуре опыта, поскольку энергия ориентационного взаимодействия падает по мере повышения температуры. [33]
В настоящей работе рассматривается вопрос о зависимости растворимости компонента от полярности неподвижной фазы при заданной температуре. [34]
В предыдущих разделах была показана связь между различными способами выражения полярности неподвижных фаз, используемых в газовой хроматографии. Несмотря на различие подходов к определению полярности неподвижной фазы, а следовательно, и различие в формах определения полярности, рассмотренные выше определения полярности в целом не противоречат друг другу и приводят к тождественным результатам. Таким образом, при изучении зависимости растворимости от строения компонентов и растворителя неподвижную фазу достаточно характеризовать одной величиной-ее полярностью. [35]
Отношение ТкИП / 71сип целесообразно использовать в качестве абсолютной характеристики полярности неподвижной фазы. [36]
![]() |
Хроматограмма смеси спиртов Ct - С5. [37] |
II отмечалось, что порядок выхода метанола и этанола зависит от полярности неподвижной фазы. [38]
![]() |
Зависимость логарифма объема удерживания от величины, обратной диэлектрической постоянной фазе. [39] |
Как видно из полученных данных, порядок выхода компонентов изменяется с полярностью неподвижных фаз. На рис. 3 графически представлено изменение логарифма объема удерживания от величины обратной диэлектрической постоянной неподвижной фазы. [40]
Отношение объемов удерживания двух нормальных углеводородов парафинового ряда не может являться характеристикой полярности неподвижной фазы. [41]
![]() |
Влияние температуры колонки на селективность разделения алканов и цикло-алканов ( стандарт-ге-гексан ( Блаустейн и сотр., 1963. [42] |
Исключения из этого правила имеют место лишь при значительном отличии полярности вещества от полярности неподвижной фазы и при сильных отклонениях от закона Рауля. В таких случаях температурная зависимость разности энтальпий смешения может накладываться на температурную зависимость разности энтальпий испарения таким образом, что выше определенной температуры относительное удерживание вновь увеличивается с увеличением температуры ( ср. Однако, как правило, самая низкая температура колонки является наиболее благоприятной в отношении разделительного действия. [43]
![]() |
Зависимость минималь - №. [44] |
Если же молекулы кс различаются по полярности, то разделить их, варьируя полярность неподвижной фазы, невозможно. Например, трудно делимые м - и - изомеры ксилола не различаются по полярности, для разделения таких геометрических изомеров необходимо использовать специфический класс неподвижных фаз, обладающих структурной избирательностью. [45]