Полярность - жидкая фаза
Cтраница 3
Эта разность является мерой дополнительного эффекта полярности колонки на удерживание сорбата. Она возрастает с увеличением полярности жидкой фазы и зависит также от полярности сорбата. [31]
Порядок элюирования компонентов зависит от полярности жидкой фазы. [33]
Результаты табл. 2 показывают, что одна и та же функциональная группа, рассчитанная по данным удерживания на одной и той же фазе, вносит примерно одинаковый вклад в величину индекса удерживания. Эта величина несколько изменяется в зависимости от полярности жидкой фазы. [34]
Избирательность неподвижной жидкой фазы определяется силами взаимодействия между молекулами растворенного компонента и жидкой фазы. Поэтому выбор жидкой фазы производят в основном в зависимости от полярности жидкой фазы. Различия в удерживаемых объемах на жидких фазах различной полярности могут быть объяснены результатом взаимодействия сил, упомянутых выше. [35]
Силы взаимодействия возникающие между пробой и жидкой фазой, определяют относительную летучесть анализируемого вещества и достижимую степень разделения. Полярные вещества быстрее элюируются неполярными жидкими фазами, чем неполярные с аналогичной температурой кипения, так как летучесть их возрастает в неполярной жидкой фазе вследствие диссоциации ассоциированных молекул. С увеличением полярности жидкой фазы в равной мере происходит увеличение времени удерживания полярных соединений. [36]
Силы взаимодействия, возникающие между пробой и жидкой фазой, определяют относительную летучесть анализируемого вещества и достижимую степень разделения. Полярные вещества быстрее элюируются неполярными жидкими фазами, чем неполярные с аналогичной температурой кипения, так как летучесть их возрастает в неполярной жидкой фазе вследствие диссоциации ассоциированных молекул. С увеличением полярности жидкой фазы в равной мере происходит увеличение времени удерживания полярных соединений. [37]
 |
Газожидкостная хроматограмма индивидуального чистого вещества. 1 - воздух. 2 - эталон. 3 - анализируемое вещество. [38] |
Для ориентировочной оценки времени удерживания веществ различной природы на газожидкостной хроматограмме может служить сравнение природы жидкой фазы и анализируемых молекул. На неполярной жидкой фазе неполярные молекулы движутся медленнее, чем полярные, и пики их появляются позднее. Наоборот, с увеличением полярности жидкой фазы полярные вещества удерживаются сильнее неполярных. Так, для разделения углеводородов и их галогенопроизводных наиболее пригодны парафины, силиконовые масла или трикрезилфосфат. [39]
 |
Оценка полярности по Роршнайдеру. [40] |
Для этого определяют индексы Ковача для указанных веществ на сквалане и той жидкой фазе, полярность которой надо оценить. Затем определяют разность индексов, полученных на полярной фазе и на сквалане, эту разность делят на сто. Таким образом полученные величины для бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина позволяют более широко характеризовать полярность жидких фаз. [41]
Для компонентов с числом атомов углерода в цепи 31 и выше это различие времен удерживания становится недостаточным для разделения пиков а-олефинов и к-парафинов. В ряду а, ( о-1) - диолефинов пики компоненту с числом атомов углерода п накладываются на пики н-парафинов с числом атомов углерода ft 1, что не позволяет достичь их разделения в данных условиях. Замена полиэтиленгликольадипината менее полярной фазой, в частности фторсиликоновым полимером, приводит к разделению компонентов указанных групп углеводородов, однако, учитывая приведенные данные разделения на неполярной фазе - апиезон L, можно заключить, что разница времен удерживания н-парафинов и соответствующих а-олефйнов с падением полярности жидкой фазы имеет тенденцию к уменьшению. [42]
 |
Влияние полярности. [43] |
Таким образом, нельзя утверждать, что существует линейная графическая зависимость между tr и M / Rh. Креме того, с изменением величины Т0 меняются наклоны прямых и отрезки, отсекаемые ею на оси ординат. Однако существование широкого диапазона линейности даже для определенной величины Т0 на данной колонке практически позволяет охарактеризовать поведение ратгБОренного вещества. Увеличение полярности жидкой фазы при одинаковых условиях линейного программирования температуры опыта приводит к возрастанию вре-ме -: и удерживания каждого чле-а полярного гомологиче-сксго ряда на одинаковую величину. [44]
Предварительно была исследована разделительная способность стационарных фаз различной полярности по отношению к хлорсиланам, хлоридам фосфора и бора. В связи с этим для анализа смесей, содержащих хлорид бора, по-видимому, пригодны только носитель целит-545 и неполярные фазы. Данные этой таблицы подтверждают существующие представления о влиянии полярности жидких фаз на разделительную способность. В частности отделение трихлорида фосфора от более полярного метилтрихлорсилана легче осуществляется на неполярной жидкой фазе ( вазелиновое масло), Наоборот, хлорокись фосфора сильнее удерживается такой полярной фазой как дибу-тилфталат. Для препаративной очистки необходимо, кроме разделительной способности, учитывать химическую стойкость и летучесть жидкостей. [45]
Страницы: 1 2 3 4