Импульсная полярограмма

Cтраница 1

Импульсные полярограммы анализатор PAR-174 регистрирует только в режиме принудительного обрыва капли при / К 0 5, 1, 2 или 5 с. Скорость развертки регулируется в пределах от 0 1 мВ / с до 5 В / с. [1]

Производные импульсные полярограммы свободны от искажений, характерных для производных постояннотоковых поля-рограмм. Однако дифференциальный импульсный метод еще лучше, и он доступен. Видимо, поэтому производный импульсный вариант почти не используется. Если же необходимо применить очень малые периоды капания в импульсной полярографии с тем, чтобы использовать более быстрые скорости развертки потенциала, то эффекты фарадеевского искажения, описанные ранее в этой главе, ограничивают применение дифференциального импульсного метода. Нежелательные явления, связанные с адсорбцией, также могут быть устранены методом псевдопроизводной импульсной полярографии [43], и именно в этой связи следует ожидать основного применения метода. Уменьшение влияния адсорбции может быть весьма успешно осуществлено со стационарными электродами, как это описано в следующем разделе, посвященном очень близкому методу дифференциальной вольтамперометрии с двойным импульсом. [2]

Вместо инверсионных импульсных полярограмм, полученных при работе СРЭ, иногда удобно регистрировать прямые полярограммы после концентрирования определяемого элемента в приэлектродном слое раствора. Такое концентрирование можно осуществить путем быстрого электроокисления амальгамы, предварительно выделенной на СРЭ. [3]

Запись обычной импульсной полярограммы является существенной чертой исследований, проводимых методом фарадеевского выпрямления высокого уровня, так как она позволяет учесть обеднение раствора в течение каждой последовательности импульсов, в результате чего удается получить отношение ( I / Id) i - 1 и id обозначают средние значения гипотетических фарадеевских токов, на величине которых за время каждого импульса tt не сказывается влияние обеднения раствора, причем ld отвечает чисто диффузионному току. Подставляя это отношение в уравнение ( 2), можно определить параметр А, & j / / D, а затем вычислить константу скорости. Как и во всех электрохимических методах, абсолютная точность, с которой определяется k, зависит от того, с какой точностью измерено значение коэффициента диффузии вещества в изучаемой среде. [4]

При регистрации импульсных полярограмм с использованием стационарных электродов оператор задает частоту подачи импульсов таким же образом, как и при активной синхронизации момента обрыва капли, и момента наложения импульса при работе с РКЭ ( см. разд. В этом режиме работы приборов для вынужденного обрыва капли срабатывает электромагнитный молоточек с частотой подачи импульсов. [5]

Для получения воспроизводимых анодно-катодных импульсных полярограмм необходимо очень тщательно стабилизировать все условия опыта и, в частности, потенциал накопления, потенциал окисления и скорость развертки потенциала. ДИП высота пика резко уменьшается. [6]

При малом / предельный ток импульсной полярограммы значительно превышает предельный ток классической. По данным Б эркера для импульса длительностью 0 04 сек, поданного через 2 сек с момента отрыва предыдущей капли, предельный ток импульсной полярограммы примерно в 7 раз превосходит средний предельный ток обычной полярограммы. [7]

При малом i предельный ток импульсной полярограммы значительно превышает предельный ток классической. По данным Баркера для импульса длительностью 0 04 сек, поданного через 2 сек с момента отрыва предыдущей капли, предельный ток импульсной полярограммы примерно в 7 раз превосходит средний предельный ток обычной полярограммы. [8]

Как показано на рис. 16 - 17, дифференциальная импульсная полярограмма имеет форму производной классической подпрограммы. [9]

Большое внимание уделяется в работах Палечека [49, 246, 250] сопоставлению импульсных полярограмм ПрДНК и ДенДНК и разработке методик определения этих кислот. При переходе от 0 3 М раствора HCOONH4 с рН 6 9 ( фосфатный буферный раствор) к такому же раствору с рН4 4 ( ацетатный буфер) высота пика ДенДНК на ДИП увеличивается всего в 1 4 раза, а высота пика ПрДНК - приблизительно в 20 раз. Высота пиков на ДИП растворов ДенДНК в 0 3 М HCOONH4 не зависит от реакции среды при рН 7 2, начиная с рН 7 2 высота пика линейно уменьшается. В рбласти значения рН, при которых Яп ДенДНК не зависит от реакции среды, высота пика не зависит и от концентрации солей ( NH4C1) в некотором ее интервале. При дальнейшем увеличении концентрации соли Яп сначала не меняется, а затем начинает слегка уменьшаться. [10]

Изменение токов ячейки в импульсном методе. [11]

Зависимость тока в импульсе от приложенного постоянного напряжения образует дифференциальную импульсную полярограмму, по форме совпадающую с полярограммой прямоугольного напряжения. [12]

Изменение токов ячей - пряжением, и в определенный момент жизни капли к ней прикладывается прямоугольный импульс небольшой амплитуды длительностью 0 04 сек. [13]

Зависимость тока в импульсе от приложенного постоянного напряжения образует дифференциаль - - ную импульсную полярограмму, по форме совпадающую с полярограммой прямоугольного напряжения. [14]

Методики анализа, приведенные в монографии, как правило, заканчивались их авторами регистрацией импульсных полярограмм. Однако эти методики могут, безусловно, применяться и в переменнотоковой полярографии, хотя, возможно, и с несколько другими ме -: трологическими показателями. [15]

Страницы: 1 2 3