Cтраница 2
Полярографический анализатор PAR-171 позволяет регистрировать наряду с полярограммами постоянного тока и переменного тока с фазовой селекцией также нормальные, дифференциальные и производные импульсные полярограммы. [16]
В работе [181] было показано, что падение капель катодной ртути на анодную ртуть приводит к появле - - нию нерегулярностей на импульсных полярограммах, зарегистрированных с высокой инструментальной чувствительностью. Поэтому для двухэлектродных электролизеров, используемых в импульсной полярографии, были рекомендованы выносные анодные отделения с промежуточной пористой стеклянной перегородкой или с промежуточным отделением, заполненным раствором электролита, и двумя пористыми стеклянными перегородками. [17]
На стробированных переменнотоковых полярограм-мах сила регистрируемого тока представляет собой усредненное значение, так как время измерения тока в период существования каждой капли ртути во много раз больше периода переменной составляющей напряжения поляризации. На стробированных же импульсных полярограммах регистрируется единичное значение количества электричества, протекающего через электролизер за время / и. Поэтому импульсные по-лярограммы больше подвержены наводкам от сети переменного тока промышленной частоты. Для исключения таких наводок в квадратноволновом поля-рографе Баркер выбрал частоту переменной составляющей напряжения, не кратную частоте сети, а именно 225 Гц. При таком способе измерения в значительной степени исключаются биполярные наводки. [18]
![]() |
Дифференциальная импульсная полярограмма хлорида натрия высокой чистоты, содержащего следовые количества примесей.| Нормальная импульсная полярограмма 5 - 10 - 6 М меди ( Н на фоне. [19] |
В импульсной полярографии также возможны варианты, но они не имеют широкого распространения и будут кратко обсуждены в конце главы. На рис. 6.4 - 6.7 показаны импульсные полярограммы этих двух типов. [20]
Полярографист-аналитик получает из импульсных подпрограмм информацию о концентрациях компонентов раствора. Знание электрохимических основ импульсной полярографии, изучение зависимости, импульсных полярограмм от состава полярографируе-мого раствора, условий поляризации электрода и регистрации тока, кинетики и механизма электродных процессов, протекающих при полярографировании, необходимо аналитику для обеспечения требуемых метрологических характеристик результатов анализа. [21]
![]() |
Интегральная ( 1 и дифференциальная ( 2 полярограммы смеси. [22] |
Так как в условиях классической полярографии невозможно каким-либо способом уменьшить емкостный ток или разделить фарадеевский и емкостный токи с тем, чтобы измерительное устройство регистрировало только фарадеевский ток, то нет способа и снижения минимально определяемой концентрации. Если в лаборатории нет современного оборудования для регистрации переменнотоко-вых или импульсных полярограмм, то в случае необходимости определять более низкие концентрации элемента нужно провести предварительное концентрирование его раствора. [23]
В ряде работ были показаны возможности усовершенствования аппаратуры для импульсной полярографии на основе современной электронной и вычислительной техники. Виллемс и Нееб [172] создали установку для регистрации полярограмм различного типа, включая импульсные полярограммы, имеющую цифровой программный блок с кварцевым генератором и динамический фильтр, собранный на операционных усилителях, для компенсации медленно меняющейся составляющей остаточного тока. [24]
Поэтому погрешность установления потенциала этого электрода ( или погрешность его приготовления) вносит свой вклад в погрешность определения потенциала по импульсным полярограммам: Источником погрешности может быть и неучтенный диффузионный потенциал между выносным электродом сравнения и полярографируемым раствором. [25]
При малом i предельный ток импульсной полярограммы значительно превышает предельный ток классической. По данным Баркера для импульса длительностью 0 04 сек, поданного через 2 сек с момента отрыва предыдущей капли, предельный ток импульсной полярограммы примерно в 7 раз превосходит средний предельный ток обычной полярограммы. [26]
При малом / предельный ток импульсной полярограммы значительно превышает предельный ток классической. По данным Б эркера для импульса длительностью 0 04 сек, поданного через 2 сек с момента отрыва предыдущей капли, предельный ток импульсной полярограммы примерно в 7 раз превосходит средний предельный ток обычной полярограммы. [27]
Серия огибающих точек дает полную полярограмму. Величину импульсов изменяют по линейному закону. Импульсная полярограмма представляет собой волну. [28]
![]() |
Дифференциальные импульсные подпрограммы 2 - Ю 5 М Cd11 на фоне 0 001 М KN03 ( а и 0 01 М КМО3 ( б. [29] |
Влияние сопротивления на импульсные подпрограммы качественно проявляется таким же образом, как и в классической полярографии, но так как в дифференциальной импульсной полярографии достигаются значительно более низкие пределы обнаружения, появляются некоторые новые моменты, требующие новой оценки проблемы омического ( iR) падения напряжения. На уровне концентраций 10 - 5 М дифференциальная импульсная полярограмма еще имеет исключительно хорошо выраженную форму, и концентрация фонового электролита меньше чем 10 - 3 М еще достаточна для подавления миграционного тока при условии, что для решения проблемы омического падения напряжения может быть использована трехэлектродная система. [30]