Cтраница 2
Однако электрохимические процессы в полярографии органических соединений определяются не только реакционной способностью молекулы, но и специфическими электрохимическими факторами. В электродную реакцию вступает частица, которая в двойном электрическом слое находится в адсорбированном состоянии или деформирована в электрическом поле, напряжение которого в приэлектродном слое достигает 106 - 107 В / см, поэтому условия равновесия и кинетики реакций на поверхности электрода и в объеме раствора неодинаковы. [16]
Однако электрохимические процессы в полярографии органических соединений определяются не только реакционной способностью молекулы, но и специфическими электрохимическими факторами. В электродную реакцию вступает частица, которая в двойном электрическом слое находится в адсорбированном состоянии или деформирована в электрическом поле, напряжение которого в приэлектродном слое достигает 106 - 107 В / см, поэтому условия равновесия и кинетики реакций на поверхности электрода и в объеме раствора неодинаковы. [17]
Важным разделом полярографии является полярография органических соединений. Полярографической активностью обладают далеко не все органические соединения, но среди активных есть весьма важные, в том числе большинство биологически активных соединений. [18]
В книге даны основы полярографии органических соединений, особенности применения этого метода при анализе органических соединений, а также современное состояние полярографии в полимерной химии. Описаны некоторые примерные методики полярографических определений отдельных веществ, используемых при синтезе высокомолекулярных соединений. Имеется подробный библиографический материал. [19]
На современном этапе развития полярографии органических соединений показ соблюдения уравнений л.с.э. при обработке тех или иных новых экспериментальных данных в известной мере стал уже делом иллюстративным, так как принципиальная сторона вопроса разрешена. Определение р - - констант для не изученных еще серий, применение соотношений для выяснения структуры молекул является лишь приложением общих закономерностей к конкретным системам. [20]
В книге рассмотрено современное состояние полярографии органических соединений; показаны возможности этого метода для исследования и анализа веществ, используемых в синтезе высокомолекулярных соединений и в производстве пластмасс на всех стадиях технологических процессов. Значительное внимание уделено конкретным методикам полярографического определения отдельных веществ, а также вопросам исследования макромолекул полярографическим методом. [21]
Ароматические нитросоединения занимают особое место в полярографии органических соединений. [22]
Ароматические нитросоединения занимают особое место в полярографии органических соединений. Но, с другой стороны, механизм и кинетика полярографического восстановления нитробензола настолько сложны, что, несмотря на многочисленные исследования и применение разнообразных приемов электрохимического исследования, они все еще раскрыты не полностью. Отчасти это объясняется тем, что потенциалы восстановления ароматической нитрогруппы лежат в области потенциалов нулевого заряда электрода, вследствие чего существенное значение приобретают адсорбция молекул деполяризатора и других участников электродного процесса, а также протекание поверхностных реакций протонизации с участием адсорбированных частиц. В силу особенностей электронной структуры нитрогруппы, многоэлектронные волны восстановления ароматических нитросоединений в протоген-ных средах отражают сложную совокупность разнообразных процессов переноса протонов и электронов. Некоторую роль играет также протекание побочных химических реакций, в основном дис-мутации промежуточных продуктов восстановления. [23]
Надо отметить, что электролитические процессы в полярографии органических соединений сложны и определяются не только строением молекулы, но и рядом специфических электрохимических факторов. В электродную реакцию вступает частица, которая в двойном слое обычно находится в адсорбированном, деформированном состоянии, причем часто необходимым условием является предварительная протонизация. [24]
Из других процессов с предшествующей химической реакцией в полярографии органических соединений наиболее часто встречаются волны, высоты которых зависят от скорости дегидратации карбонильной группы альдегидов и кетонов ( см. стр. [25]
Природа и концентрация индифферентного электролита имеют также важное значение для аналитической полярографии органических соединений, которые восстанавливаются необратимо. [26]
Появление спадов на площадках предельных кинетических токов - явление довольно распространенное в полярографии органических соединений. Спады наблюдаются, например, на первой и второй кинетических волнах малеиновой кислоты [137], фталевой кислоты [145], фталимида [673], на полярограммах азо-метиновых производных [160, 161], фенолфталеина [674], некоторых хинонов [675] и многих других соединений, восстанавливающихся с предшествующей протонизацией. [27]
Появление спадов на площадках предельных кинетических токов - явление довольно распространенное в полярографии органических соединений. Спады наблюдаются, например, на первой и второй кинетических волнах малеиновой кислоты [137], фталевой кислоты [145], фталимида [673], на подпрограммах азо-метиновых производных [160, 161], фенолфталеина [674], некоторых хинонов [675] и многих других соединений, восстанавливающихся с предшествующей протонизацией. [28]
Влияние химического строения и состояния молекулы в приэлек-тродном слое на параметры механизма электровосстановления является одной из наиболее актуальных, но вместе с тем сложнейших проблем полярографии органических соединений. В ходе дальнейших исследований возникает проблема стереоспецифичности электродных процессов. [29]
Условия проведения ЭХГ, как правило, близки к условиям полярографического эксперимента, поэтому со значительной долей вероятности полученные данные можно перенести на истолкование механизмов в полярографии органических соединений. [30]