Полярография - органическое соединение
Cтраница 3
Примеры такого рода обнаружены преимущественно за последнее десятилетие, однако анализ обширного материала полярографических исследований, в том числе и проведенных в предыдущие годы, показал, что это явление ( хотя оно и не является общим) гораздо более распространено, чем это предполагалось в начальном этапе развития полярографии органических соединений. [31]
 |
Зависимость заряда, затрачиваемого на окисление органического вещества, от скорости развертки потенциала v или плотности тока гальваностатического импульса / г. [32] |
Наиболее важной областью применения этого метода являются системы, в которых медленное электровосстановление окисленной формы органического вещества Ох дает восстановленную форму Red, причем обе эти формы обратимо адсорбируются на поверхности электрода. Полярография органических соединений дает тому многочисленные примеры. [33]
Большой раздел посвящен описанию практических методик полярографического определения свыше 70 элементов в различных материалах. Описаны полярография органических соединений, методы амперометрического титрования, приведена краткая характеристика новых направлений полярографии. [34]
Кинетические волны часто встречаются в полярографии органических соединений. [35]
Одной из наиболее многообещающих сфер применения полярографии в теоретической органической химии является электрохимическое генерирование свободных радикалов ( преимущественно ион-радикалов) и изучение их методом ЭПР. Строго говоря, эта область собственно к полярографии органических соединений не относится, тем не менее она тесно связана с последней и в значительной мере опирается на ее данные. В свою очередь она помогает раскрыть механизм и кинетику электрохимических реакций вообще и электродных процессов в полярографии, в частности. [36]
Он растворяет разнообразные соли щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и переходных металлов и сам неограниченно растворяется в воде. В литературе отсутствуют данные об использовании этого растворителя для полярографии органических соединений. Трудно предположить, что морфолин окажется подходящим растворителем для исследования анодных реакций. [37]
Он растворяет разнообразные соли щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и переходных металлов и сам неограниченно растворяется в воде. В литературе Отсутствуют данные об использовании этого растворителя для полярографии органических соединений. Трудно предположить, что морфолин окажется подходящим растворителем для исследования анодных реакций. [38]
С другой стороны, по характеру влияния строения молекулы на Е г иногда удается уточнить, какие именно функциональные группы участвуют в электрохимическом процессе. Поскольку наиболее часто встречающимися и наиболее изученными реакциями в полярографии органических соединений являются реакции восстановления, в дальнейшем мы коснемся только их, оставляя в стороне реакции окисления и взаимодействия с электродным материалом - ртутью. [39]
Такого рода проблемы относятся к вышеупомянутой теории переноса заряда. Успех в общем до сих пор был ограниченным, однако были установлены некоторые соотношения, главным образом в полярографии органических соединений, восстановлении металлических комплексов и в очень ограниченной степени для электролитического выделения водорода и кислорода на различных металлах. В последние годы новый толчок получила проблема выяснения соотношений между кинетикой электродных процессов и поверхностными свойствами на примере электроосаждения металлов на твердых электродах ( Бокрис, Фишер, Геришер и др.), причем были достигнуты определенные успехи. Этот аспект кинетики электродных процессов здесь не рассматривается. Также не рассматриваются полупроводниковые электроды. [40]
Предлагаемый обзор написан в оптимистических тонах, когда дело касается ряда реакций, механизм которых установлен, однако старые гипотезы не рас сматриваются, если имеются более новые. Нельзя думать, что все рассматриваемые реакции до конца поняты; механизмы многих реакций еще не выяснены или являются предметом обсуждения, однако такие реакции в эту статью не включены, чтобы еще раз подчеркнуть успехи, достигнутые в области полярографии органических соединений. [41]
Книга содержит теоретические основы полярографического анализа. Большой раздел посвящен описанию практических методик полярографического определения свыше 70 элементов в различных материалах. Описаны полярография органических соединений, методы амперометрического титрования, приведена краткая характеристика новых направлений полярографии. Приложение содержит обширные таблицы потенциалов полуволн. [42]
Обычно в литературе по полярографии определенное место уделяется описанию аппаратуры ( как основной, так и вспомогательной), а также изложению общих принципов полярографического метода. В настоящее время нам представляется это нецелесообразным, так как уже имеется достаточно много книг, где подробно рассмотрены указанные вопросы. Среди полимерных материалов полярографическим методом изучают в основном низкомолекулярные продукты - обычные органические вещества, поэтому в книге изложены основные принципы полярографии органических соединений. [43]
IX), эти представления следует использовать, даже если еще не получено данных, касающихся тонких эффектов, связанных с адсорбцией или строением двойного слоя. Полуколичественный и даже чисто качественный анализ может оказаться очень плодотворным. Обзоры Майрановского [ 2, 3, 9а ] убедительно показывают, что можно систематизировать большое количество экспериментальных данных, взятых из работ по полярографии органических соединений, проводя несложные исследования влияния строения двойного слоя на изучаемый процесс. [44]
Диффузионный ток зависит от температуры. Все полярографические измерения проводятся в избытке ( 0 1 - 1 М) так называемого поддерживающего электролита ( фона), применение которого преследует три цели. Во-первых, он уменьшает сопротивление раствора и, следовательно, IR до пренебрежимого значения, что особенно важно в неводных растворителях. Во-вторых, он должен обеспечить необходимую буферную емкость. По этой причине в полярографии органических соединений в качестве фона используют почти исключительно буферные растворы. И в-третьих, наличие фона предотвращает появление миграционного тока. Значение коэффициента диффузии D, необходимого для расчета по уравнению Ильковича числа электронов п, участвующих в электродном процессе, часто точно неизвестно, особенно для более сложных органических соединений. Так как экспериментальное определение D, как правило, недоступно при использовании обычных полярогра-фов, в табл. III даны некоторые значения D, вычисленные автором из немногих надежных литературных данных. [45]
Страницы: 1 2 3 4