Cтраница 1
Переменнотоковая полярография отличается от классической тем, что на электроды вместе с линейно и медленно изменяющимся напряжением подается переменное квадратно-волновое напряжение. Это дает возможность уменьшить почти до нуля конденсаторный ток, который сильно искажает форму полярограмм при малых концентрациях веществ, и благодаря этому увеличить чувствительность и разрешающую способность полярографического метода. [1]
Переменнотоковая полярография позволяет элиминировать емкостный ток. [2]
Переменнотоковая полярография широко применяется для определения неорганических веществ. За последние годы этому методу посвящено свыше сотни статей. [3]
Переменнотоковая полярография с применением переменного напряжения прямоугольной формы была разработана английским ученым Баркером. Метод состоит в том, что на линейно изменяющееся поляризующее напряжение накладывается переменное напряжение прямоугольной формы. [4]
Метод переменнотоковой полярографии и квадратно-волновой полярографии использован в работе [949] для определения следов меди в ртути на фоне 0 5 М ацетата аммония 0 1 М винной кислоты. [5]
Методом переменнотоковой полярографии показано, что окисление ферроцена на капельном ртутном катоде в 60 - 96 % - ном этаноле протекает обратимо. На это указывает наличие пиков на кривых активной и реактивной составляющих переменного тока, совпадение потенциалов пиков, близость ширины полупиков к 88 мв и равенство высот пиков. Область адсорбции ферроцена с анодной стороны ограничена потенциалом окисления ферроцена, а с катодной - слабо выраженным пиком десорбции. [6]
Преимуществом переменнотоковой полярографии является возможность - ее применения для исследования адсорбционных процессов, происходящих на ртутном капельном электроде, а также для количественного определения поверхностно-активных веществ, таких, как высшие спирты, жирные кислоты, моющие средства и др. Адсорбция вещества в пограничном слое ртутного капельного электрода достигает максимума при значении потенциала, соответствующем нулевой точке электрокапиллярной кривой ( е), при котором двойной электрический слой находится в незаряженном состоянии. [7]
Метод переменнотоковой полярографии сводится обычно к измерению фарадеевского импеданса или соответственно фарадеевского переменного тока в зависимости от приложенного потенциала постоянного тока. Как было отмечено в разд. Но следует учесть, что скорость процесса определяется скоростью передачи ионов ( диффузии) или самих реакций. [8]
В переменнотоковой полярографии измеряют только переменный ток, вызванный изменениями напряжения. Однако вместе с фарадеевским током измеряют и емкостный ток. Обычно растворы с концентрацией 10 - 5 моль / л представляют собой предел, через который трудно перешагнуть аналитикам, пользующимся полярографией с переменным током. Не открывая новых возможностей в области анализа, метод синусоидальной полярографии с переменным током позволяет исследовать кинетику более быстрых электродных реакций, чем классическая полярография. [9]
Методы переменнотоковой полярографии неодинаково эффективны в различных случаях анализа. [10]
Методы переменнотоковой полярографии ( за исключением нормальной импульсной полярографии) имеют еще одно достоинство по сравнению с классической полярографией - значительно большую разрешающую способность в случае анализа смесей. В классической полярографии практически нельзя анализировать смеси веществ, если разности потенциалов полуволны компонентов смеси меньше 200 / я мВ, так как в подобных случаях из-за взаимоналожения токов не получают раздельных волн. [11]
Методы переменнотоковой полярографии предоставляют также значительные возможности для исследований строения двойного слоя и для исследований, касающихся адсорбции различных веществ на поверхности ртутных электродов. [12]
![]() |
Схема тенсамметрических кривых. [13] |
Методы переменнотоковой полярографии, и особенно синусоидальной полярографии, пригодны для исследования адсорбции на электродах. Метод сводится к измерению зависимости переменного тока от потенциала для раствора поверхностно-активного вещества. Получаемые при этом кривые изображены схематически на рис. 20.11. По форме они напоминают кривые зависимости дифференциальной емкости двойного слоя от потенциала в том случае, когда в растворе присутствует соединение, адсорбирующееся в некотором интервале потенциалов. [14]
В переменнотоковой полярографии вместе с медленно изменяющимся постоянным напряжением на электроды накладывается переменное напряжение малой амплитуды синусоидальной, пилообразной, прямоугольной или других форм. [15]