Переменнотоковая полярография

Cтраница 4

Ниже описаны методы переменнотоковой полярографии, полярографии с применением постоянного тока и полярографии с использованием эффекта амальгамы аммония. [46]

На практике метод переменнотоковой полярографии имеет ряд особенностей; перечислим основные из них. [47]

Одним из преимуществ переменнотоковой полярографии при использовании платинового индикаторного электрода является большая разрешающая способность. Это дает возможность проводить обнаружение одновременно нескольких веществ при их совместном присутствии. Анализ раствора, содержащего Ag, Cu2 - и Се2 - ионы, можно проводить на аммиачном фоне относительно донной ртути в качестве электрода сравнения. Следует иметь в виду, что в случае присутствия лишь одного из катионов потенциалы пиков на полярограммах могут иметь несколько другие значения. [48]

В разделе о скоростной переменнотоковой полярографии было отмечено, что любое усовершенствование, которое улучшает постояннотоковый аспект переменнотокового эксперимента, будет полезным. На этом основании вполне может быть, что обычно используемая линейная развертка постоянного потенциала в переменнотоковой полярографии не является оптимальной, но относительно небольшие усилия были затрачены на то, чтобы оценить это соображение. Бонд и Грабарич [53] теперь показали, что использование нормальной импульсной развертки потенциала для обеспечения постояннотоковой составляющей переменнотокового полярографического эксперимента весьма полезно в тех же ситуациях или всякий раз, когда нормальные импульсные полярограммы действительно предпочтительны постояннотоковым аналогам. [49]

В область органического анализа переменнотоковая полярография проникает очень медленно. Одной из причин этого является то, что в большинстве случаев органические соединения восстанавливаются необратимо и потому дают слабые сигналы на переменнотоковых полярограммах. Однако круг органических веществ, способных обратимо восстанавливаться на капельном электроде, с каждым годом расширяется все больше и больше. Кроме того, обратимость реакции для органических веществ может быть достигнута, например, наблюдением процессов образования нерастворимых соединений органических веществ с ионами ртути. Второй причиной малого использования обсуждаемого метода в органической химии является наличие на переменнотоковых полярограммах адсорбционно-десорбционных пиков органических веществ, затрудняющих расшифровку полярограмм. [50]

Фазочувствительная переменнотоковая полярограмма на основной. [51]

Это довольно специфичное применение переменнотоковой полярографии в высокочастотной области ясно показывает необходимость выяснения природы электродного процесса. Оно также говорит о том, что, например, переменнотоковый и импульсный методы не эквивалентны. Переменнотоковые методы несколько более специфичны, чем импульсный или постоянното-ковый методы. Конечно, дифференциальный импульсный и по-стояннотоковый методы вообще-то более пригодны для определения более широкого ряда веществ. Тем самым хорошо иллюстрируется то положение, что различные варианты полярографии скорее дополняют друг друга, чем конкурируют. [52]

Переменнотоковые подпрограммы насыщенных растворов ферроцена в 40 % - нои ( а, 60 % - ном ( б, 80 % - ном ( в и 96 % - ном ( г этаноле на фоне 1 N H2S04. [53]

Мы попытались с помощью переменнотоковой полярографии установить адсорбируется ли на ртути ферроцен из водно-этаноловых растворов и если адсорбируется, то в каком интервале потенциалов. Поскольку адсорбция из водно-этаноловых растворов не может дать больших эффектов на емкостных кривых, то целесообразно было провести измерения с максимально высокими концентрациями ферроцена. На рис. 4 показана серия С - Е - кривых насыщенных растворов ферроцена в 40 % - ном ( а), 60 % - ном ( б) 80 % - ном ( в) и 96 % - ном ( г) этаноле. [54]

Большой интерес представляют видоизменения переменнотоковой полярографии, которые начали развиваться в последнее время. К ним относятся двутоновая полярография, предложенная Ни-бом [16], и радиочастотная полярография. Принцип двутоновой полярографии заключается в том, что на ртутную каплю, помимо постоянного напряжения, накладываются два переменных различной частоты. В результате этого получаются сложные кривые комбинационных частот. Высоты получающихся сложных пиков пропорциональны концентрации восстанавливающегося вещества. Они сильно зависят от обратимости электродного процесса, от условий полярографирования. Наряду с неорганическими соединениями автором исследованы и органические соединения: ок-тиловый спирт, пиридин, камфара, оксихинолин и др. Предложенный метод обеспечивает увеличение чувствительности определения примерно в 5 - 10 раз и очень интересен для решения ряда теоретических вопросов. [55]

Развитие исследований в области переменнотоковой полярографии в неводных средах, что значительно повышает чувствительность и возможности этого метода. [56]

Страницы: 1 2 3 4