Постояннотоковая полярография
Cтраница 3
 |
Постояннотоковые поля-рограммы обратимого (. 1 / 2 и необратимого ( fi / a восстановления ( о и окисления ( б. [31] |
Рассмотрим процесс восстановления в постояннотоковой полярографии. Однако kf является функцией потенциала. При ЕЕ kf ks, но ks настолько мала, что и скорость восстановления ничтожно мала и никакой ток не протекает. При более отрицательных потенциалах kf увеличивается до тех пор, пока не станет наблюдаться конечный и измеримый ток восстановления. При этом потенциале kf ks и начинается подъем S-образной полярографической волны. При достаточно отрицательных потенциалах k; становится настолько большой, что стадия переноса электрона больше не определяет скорость, и предельный ток определяется скоростью диффузии, как и в случае предельного тока обратимого электродного процесса. [32]
 |
Влияние посторонних ионов на полярографическое. [33] |
При определении урана методом постояннотоковой полярографии по этой причи-ле рекомендуется [23] выбрать такую среду, в которой стадия диспропорцио-нирования протекает либо с ничтожно малой скоростью, либо настолько быстро, что эффективно протекает просто двухэлектронное восстановление. Эти рекомендации применимы в переменнотоковой и импульсной полярографии, в полярографии с линейной разверткой напряжения и во всех других полярографических методах. Вообще, если возможно, следует устранять химические стадии по той причине, что они потенциально существенно увеличивают помеху. [34]
 |
Постояннотоковая поляро-грамма 4 6 - Ю-4 M In111 в 0 8 М HClOi O. S М NaCl ( электрод сравнения Ag AgCl. [35] |
Видно, что в постояннотоковой полярографии встречаются. I Полярограммы часто не имеют идеальной S-образной формы. На рис. 3.2 приведен пример, в котором форма волны и участок предельного тока сильно изменяются при изменении состава раствора. [36]
Основное аналитическое применение в постояннотоковой полярографии находят электродные процессы с диффузионными предельными токами. Однако во многих случаях высота волны частично или полностью определяется скоростью химической реакции образования электрохимически активного вещества в слое раствора у электрода. Такие электродные процессы часто-неудобны для аналитического применения ( см. гл. Поэтому при разработке любой полярографической методики нужно установить природу тока, и это легко выполняется для области предельного тока в постояннотоковой полярографии, так как свойства кинетического и диффузионного токов различны. [37]
Для ЕС-процессов в условиях постояннотоковой полярографии предельный ток не зависит от скорости последующей химической реакции, так что для него остаются справедливыми уравнения для диффузионного тока. Поэтому электродные процессы этого типа более удобны в вольтамперометрии. Однако данный вывод применим не ко всем аппаратурным методам. [38]
Совершенно очевидно, что в постояннотоковой полярографии вместо потенциала в качестве независимой переменной можно регулировать ток, а потенциал в этом случае будет зависимой переменной. [39]
 |
Эквивалентная схема электрохимической ячейки. [40] |
Ток ДЭС определяет предел чувствительности постояннотоковой полярографии. В предыдущем разделе показано, как, выделяя фарадеевскую составляющую из общего тока ячейки, можно существенно снизить предел определения электродноак-тивного вещества. Другой способ разделения фарадеевского тока и тока ДЭС реализован в импульсной полярографии. [41]
 |
Эквивалентная схема электрохимической ячейки. [42] |
Ток ДЭС определяет предел чувствительности постояннотоковой полярографии. В предыдущем разделе показано, как, выделяя фарадеевскую составляющую из общего тока ячейки, можно существенно снизить предел определения электродноак-тивного вещества. Другой способ разделения фарадеевскогр тока и тока ДЭС реализован в импульсной полярографии. [43]
 |
Эквивалентная схема электрохимической ячейки. [44] |
Ток ДЭС определяет предел чувствительности постояннотоковой полярографии. В предыдущем разделе показано, как, выделяя фарадеевскую составляющую из общего тока ячейки, можно существенно снизить предел определения электродноак-тивного вещества. Другой способ разделения фарадеевского тока и тока ДЭС реализован в импульсной полярографии. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5