Постояннотоковая полярография
Cтраница 4
Следовательно, в отличие от постояннотоковой полярографии, в которой предельный ток от кинетики не зависит, в вольтам-перометрии с линейной разверткой потенциала ip, если электродный процесс необратим, является функцией а. Для устранения максимумов в постояннотоковой полярографии часто используют поверхностно-активные вещества. Однако при использовании вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала для количественного анализа, если в растворе присутствуют те же компоненты, ks и могут измениться, так что сопоставление с калибровочной кривой, построенной в отсутствие поверхностно-активных веществ, приведет к ошибочным результатам. [46]
Достоинством КВП по сравнению с постояннотоковой полярографией является значительно большая разделяющая способность. При разнице потенциалов пиков в 200 мВ она составляет 1: 100000 и 5000: 1 ( для случаев, рассмотренных в разд. [47]
 |
Взаимосвязь между постояннотоковой и осциллополярограммами. [48] |
Это важнейшее отличие метода от метода постояннотоковой полярографии, в котором окислительная волна образуется только при наличии восстановленной формы в анализируемом растворе. В случае необратимой окислительно-восстановительной системы, по аналогии с постояннотоковой полярографией, окислительные и восстановительные волны соответствуют различным значениям потенциала. Замедление потенциала на его положительной границе объясняется ( как и положительный конечный подъем кривой в случае постояннотоковой полярографии на ртутном капельном электроде) процессом растворения ртути. [49]
Аналитические возможности переменнотоковой полярография сравнимы с постояннотоковой полярографией и по чувствительности ( спр Ю-5 моль / л), и по скорости получения результатов. Использование фазовой селекции снижает предельно определимое количество вещества до 10 - 7 - 5 - 10 - 8 моль / л при регистрации активной составляющей тока. Время получения результатов может быть существенно снижено применением быстрой развертки постоянной составляющей напряжения. [50]
Аналитические возможности переменнотоковой полярографии сравнимы с постояннотоковой полярографией и по чувствительности ( спр 10 - 5 моль / л), и по скорости получения результатов. Использование фазовой селекции снижает предельно определимое количество вещества до 10 - 7 - 5 - Ю-8 моль / л при регистрации активной составляющей тока. Время получения результатов может быть существенно снижено применением быстрой развертки постоянной составляющей напряжения. [51]
Аналитические возможности перемепнотоковой полярографии сравнимы с постояннотоковой полярографией и по чувствительности ( с р 10 - 5 моль / л), и по скорости получения результатов. Использование фазовой селекции снижает предельно определимое количество вещества до 10 - 7 - 5 - Ю 8 моль / л при регистрации активной составляющей тока. Время получения результатов может быть существенно снижено применением быстрой развертки постоянной составляющей напряжения. [52]
Рассмотренные полярографические методы обладают преимуществами перед методом постояннотоковой полярографии вследствие улучшенного отношения фарадеевского тока к току заряжения. Вообще благоприятное отношение достигалось использованием некоторых приемов, направленных на уменьшение тока заряжения, хотя в импульсной полярографии, например, повышение чувствительности достигается путем увеличения фарадеевских токов. [53]
Многие полярографические методы ( например, импульсная или постояннотоковая полярография) не позволяют разделить квазиобратимую волну цинка ( II) и волну необратимого восстановления иона водорода. Так как обратимость электродного процесса можно доказать так же хорошо, как и необратимость, то метод квадратно-волновой интермодуляционной полярографии, по-видимому, должен иметь много возможных приложений, связанных с этим, новым типом кинетической селективности. Однако так как чувствительность для РЬП и Cd в 1 М НСЮ4 все же превосходна, то остается вопрос, какая же величина k действительно приводит к низкой чувствительности для истинно обратимого восстановления. Действительно, интересно было бы знать, не подтвердится ли предположение о низкой чувствительности в случае обратимых процессов, если выполнить полные теоретические расчеты с учетом всех слагаемых второго порядка. [55]
Амперометрия основана на тех же явлениях, что и постояннотоковая полярография, поэтому амперо-метрическое титрование называют также поляриметрическим или титрованием по предельному току. [56]
EUC, которая медленно изменяется, как и в постояннотоковой полярографии. [57]
В данном разделе приводится сводка хорошо известных выводов теории постояннотоковой полярографии, полезных в аналитической работе. [58]
 |
Постояннотоковая ( а и переменно-токовая ( б полярограммы 1 М раствора NaF ( электрод сравнения нас. КЭ. [59] |
За время жизни любой отдельной ртутной капли изменение потенциала в постояннотоковой полярографии даже при использовании современной аппаратуры настолько мало, что потенциал можно считать постоянным. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5