Cтраница 2
Методы, основанные на реакциях двойного обмена, позволяют определять метакои -, этакси - я бутоксигруппы, связанные как с кремнием, так и с углеродом, оилоксанные группы и гидр-оксильные группы в силанолах. [16]
При анализе метоксильных групп процесс нагревания ведут 25 мин, эго-ксильных - 40 мин, пропокси - и бутоксигрупп - 100 мин и метилмеркаптогруп-пы-160 мин. По окончании реакции приемник отсоединяют, отводную трубку ополаскивают пиридином и промывную жидкость сливают в приемник. [17]
В остатке содержится 59 % SiO2 и 28 29 % С, что составляет в среднем 0 613 бутоксигрупп на один атом кремния. Проведенные измерения вязкости растворов дают основание предположить, что молекулы полимера имеют сферическую форму. [18]
При анализе метоксильных групп процесс нагревания ведут 25 мин, эго-ксильных - 40 мин, пропокси - и бутоксигрупп - 100 мин и метилмеркаптогруп-пы-160 мин. По окончании реакции приемник отсоединяют, отводную трубку ополаскивают пиридином и промывную жидкость сливают в приемник. [19]
Из работ Андрианова с сотрудниками [11, 133, 167, 213] следует, что при конденсации бутилтитаната с а со-полиорганилсил-оксандиолами количество вступивших в реакцию бутоксигрупп регулируется соотношением реагентов. [20]
Гидролизом силиката натрия в водном растворе, подкисленном серной кислотой, и этерификациеи бутиловым спиртом можно получить бутоксиполисилоксаны, содержащие 0 5 - 0 6 моля бутоксигрупп на 1 моль кремния. [21]
После того как стали доступны однородные коллоидные частицы кремнезема определенного размера, появилась возможность при этерификации поверхности показать, что полученный продукт действительно содержит мономолекулярный слой ориентированных бутоксигрупп, заместивших некоторую долю гидроксильных групп на поверхности кремнезема, так что внешняя поверхность частицы по существу представляет слой углеводородных групп. Эти группы могут быть алифатическими, если применяется такой спирт, как бутиловый, или же ароматическими, когда используется бензиловый спирт. Природа углеводородной поверхности оказывает влияние на растворимость частиц и на их способность диспергировать. Например, когда частицы кремнезема диаметром 17 нм подвергаются этерификации под действием бензилового спирта, конечный продукт - высушенный порошок - может растворяться в бензоле с образованием прозрачного раствора, но не растворим в алифатическом растворителе, таком, например, как керосин. [22]
В случае ароксисиланов, содержащих также и третичные бутоксигруппы, раствор перед прибавлением бромид-броматной смеси нагревают на кипящей водяной бане в течение 0 5 ч, так как в присутствии третичных бутоксигрупп отщепление арокси-групп происходит труднее. [23]
В процессе взаимодействия 1-бутокси - 2 8 9-триокса - 5-аза - 1-титабицикло - ( 3, 3 3) ундекана ( XI) с анилиновой солью 5ш ( оксиметил) фосфиновой кислоты наряду с замещением бутоксигруппы и образованием продукта солевого строения протекала и реакция алкилирования анилина. [24]
В случае реакции ( 6 - 6) рацемизация конечного продукта R3Si OC4H9 - mpem, вызываемая анионом трет-бутилата, очевидно, протекает значительно медленнее, чем основная реакция, вследствие относительно большего объема, занимаемого в пространстве mpem - бутоксигруппой по сравнению с водородом. [25]
Образование при вулканизации связей Ti-О - Si подтверждается тем, что в ИК-спектрах продуктов реакции тетрабутоксйтитана и по-лидиметилсилоксан-а о-диолов общей формулы НО [ ( СН3) 28Ю ] Н и 2, 3, 4) имеется характеристическая полоса при 980 см 1, приписываемая валентным колебаниям связи Ti-O-Si. С помощью спектров ПМР установлен быстрый обмен бутоксигрупп бутилового пирта, выделяющегося при конденсации, и бутоксигрупп тетрабуто-ксититана. [26]
Образование при вулканизации связей Ti-О - Si подтверждается тем, что в ИК-спектрах продуктов реакции тетрабутоксйтитана и по-лидиметилсилоксан-а о-диолов общей формулы НО [ ( СН3) 28Ю ] Н и 2, 3, 4) имеется характеристическая полоса при 980 см 1, приписываемая валентным колебаниям связи Ti-O-Si. С помощью спектров ПМР установлен быстрый обмен бутоксигрупп бутилового пирта, выделяющегося при конденсации, и бутоксигрупп тетрабуто-ксититана. [27]
Таким образом, следует предположить участие в реакции двух нуклео-фильных центров. Сначала происходит разрыв пиранового цикла и замещение водорода на хлор у атома углерода, связанного с бутоксигруппой. [28]
![]() |
Прибор для гидролиза. [29] |
При синтезе ряда элементоорганических соединений образование примесей, содержащих алкоксильные группы, является нежелательным. Так, например, примеси этоксипроизводных в триэтил алюминии, изобутоксипроизводных в триизобутилалю-минии, этокси - и бутоксигрупп в некоторых кремнийорганичес-ких жидкостях, а также метоксисоединения в натрийборгидриде являются вредными примесями, снижающими качество получаемых продуктов. Для проверки чистоты основных продуктов необходимо определять в них содержание примесей алкоксильных групп. Для анализа триэтилалюминия ранее [1] нами был разработан простой метод определения этоксильных групп, основанный на гидролитическом отщеплении этилового спирта, окисляемого в дальнейшем бихрома-том калия в кислой среде. Этот метод был применен и для определения этоксильных групп в таких кремний-органических соединениях, как три-этоксисилан, тетраэтоксисилан, метил-фторбензолдиэтоксисилан, фенилтри-этоксисилан. [30]