Cтраница 3
Первые работы института, связанные с исследованием элементоорганических веществ по функциональным группам, относятся к 1950 - 1956 годам. К этому времени были синтезированы этилфе-ннлполисилоксановые жидкости, которые необходимо было характеризовать по остаточному количеству примеси в них этоксн - и бутоксигрупп. [31]
Азот продолжают пропускать через прибор в течение 20 мин и затем увеличивают скорость его тока до 2 - 3 пузырьков в секунду. Нагревание продолжают 25 мин при определении мето-ксигруппы и 40 мин для этоксигруппы. В случае пропокси - и бутоксигрупп продолжительность нагревания увеличивается до 100 мин, а для определения S-метильной группы - до 160 мин. Небольшое количество конденсата может попасть в приемник. [32]
Алкоксизамещенные с высокомолекулярными алкильными группами, в частности к-бутоксизамещенные, разлагаются иодистоводородной кислотой труднее и образуют высококипящие алкилиодиды, которые не удается обнаружить описанным выше методом. Тем не менее, с некоторыми - бутоксисоединениями эта проба дает положительный результат. Однако такая качественная проба на бутоксигруппу все же ненадежна. [33]
Алкоксизамещенные с высокомолекулярными алкильными группами. Тем не менее, с некоторыми н-бутоксисоединениями эта проба дает положительный результат. Однако такая качественная проба на бутоксигруппу все же ненадежна. [34]
Выход сложного эфира составляет 63 - 68 % при использовании диэтилдиацетоксисилана и метилфенилдиацетоксисилана, но падает до 33 % для диметилдиацетоксисилана. Это связывают с влиянием радикала у атома кремния на активность ацетоксигрупп. Наряду с образованием бутилацетата происходит замещение ацетоксигрупп бутоксигруппами. [35]
Содержание титана в сополимере, как правило, оказывается значительно меньше заданного, что указывает на конкурирующие процессы щелочного гидролиза ( или гидролитической конденсации) тетрабутоксититана. Строение продуктов согидро-лиза твердо не установлено. Можно предполагать, что первоначально образуются линейные или малоразветвленные титанасил-оксаны, содержащие непрореагировавшие бутоксигруппы у атомов титана и гидроксильные группы у кремния. [36]
Восемь сложных фторалкилзамещенных эфиров кремневой кислоты были приготовлены из фторзамещенных спиртов Р ( СР2) СН2ОН, Н ( СР2СР2) ггСН2ОН, Н ( СР2СР2) ПСНОН ( СН3) и Н ( СР2СР2) СОН ( СН3) 2 - Изучение этих эфиров в роли высокотемпературных смазочных масел и жидкостей для гидравлических систем показало, что с повышением содержания фтора их воспламеняемость уменьшается, а вязкостно-температурные свойства улучшаются. Сложные эфиры - производные первичных фторзамещенных спиртов устойчивы к пиролизу и окислению, но склонны к гидролизу. Увеличение гидролитической стабильности этих эфиров достигается вводом в молекулу одной или двух третичных бутоксигрупп; однако при этом термическая и антиокислительная стабильность уменьшаются. [37]
Отверждение эпоксидных смол мочевиноформальдегидными и меламиноформальдегидными смолами, как и отверждение фенольными смолами происходит при 150 - 200 С. Для отверждения применяют бутанолизированные аминоформальдегид-ные смолы, которые добавляют в количестве 30 % от массы эпоксидной смолы. Процесс отверждения эпоксидной смолы происходит за счет взаимодействия гидроксильных групп эпоксидной смолы с бутоксигруппами аминоформальдегидной смолы. Получаемые эпоксидноаминоформальдегидные покрытия обладают стойкостью к действию влаги, моющих веществ и истиранию. [38]
Синтезированы также тетразамещенные соединения титана, и которых часть атомов галоида замещена углеводородными радикалами. Прочность связи титан-углерод возрастает, если атом Ti связан с электроотрицательным радикалом. Так, было установлено, что прочность связи титана с радикалом возрастает по мере замещения бутоксигрупп - ОС4НВ в титан-органическом соединении метоксигруппами - ОСН. [39]
Однако эксперимент показывает, что в образующемся полимере в зависимости от природы органических радикалов, связанных с кремнием, содержится несколько большее количество ацетатных групп, чем это требуется по уравнению. Вместе с тем в побочных низкомолекулярных продуктах реакции можно обнаружить не только соответствующий сложный эфир, но также и диорганодибутоксисилан. Эти данные позволяют предположить, что наряду с гетерофункциональной поликонденсацией происходит обмен ацетоксигрупп у кремния на бутоксигруппы с образованием диоргаподибутоксисилана и ацетатных производных алюминия. [40]
Что касается получения собственно новых корреляций, то некоторые успехи были достигнуты при помощи приборов высокого разрешения, которые стали теперь широко доступны. Установлены, например, корреляции для таких групп, как фенил - СН3, ОСНз и МСНз, которые, по-видимому, будут дальше уточняться. Большое внимание было уделено также частотам скелетных колебаний, особенно алкилбензолов и таких структур, как вгор-бутильная группа и rper - бутоксигруппа. В то же время необходимо сказать, что большинство таких корреляций получено на специальных объектах исследования - углеводородах, алкилароматических соединениях и др. - и не имеет общей применимости в других областях. [41]
Так, Гудман, Сильверштейн и Бенитец [420] отмечают факт резкого различия в скоростях присоединения ( CH3) 3SiH с одной стороны и CH3SiHCl2, Cl3SiH - с другой, к этилакрилату и винил-ацетату в присутствии платинированного угля. Несколько раньше Спейер, Уэбстер и Барнес [397] также отмечали, что Cl3SiH по сравнению с CH3SiHCl2 присоединяется к пентену-1 в присутствии H2PtCl6 значительно труднее. RO) 3SiH и R2SiH2KOfle - финам в присутствии H2PtCl6 отмечают уменьшение выходов при переходе от этокси - к трет, бутоксигруппам, а также при замене электроотрицательных фенильных на менее электроотрицательные алкильные радикалы. [42]
Так, например, трифенилфосфат токсичен, а 2-этилгексидифенилфосфат является единственным нетоксичным пластификатором на основе фосфорной кислоты. Летальные дозы три - ( бутоксиэтил) - фосфата при приеме внутрь относительно малы ( 3 г / кг), причем вредное действие приписывается в основном бутоксигруппам, в то же время ди-2 - ( бутоксиэтил) - азелаинат и ди-2 - бутоксидиэтиленгликолькарбонат вполне безопасны. Согласно данным Лефо, не токсичны эфиры лимонной, винной, молочной, янтарной, адипиновой, себациновой, лауриновой, пальмитиновой, стеариновой, олеиновой и рицинолеиновой кислот с этиловым, бутиловым, амиловым, каприловым и октиловым спиртами. [43]