Cтраница 3
O, растворим в кислой среде и малорастворим в среде щелочной. Для того чтобы получить этот осадок в крупнокристаллической форме, реактивы ( соли, содержащие Mg2, POij, NH) смешивают в кислой среде и затем постепенно ее нейтрализуют аммиаком и прибавляют большой его избыток для окончательного понижения растворимости осадка. В кислой среде образуется только минимальное число зародышей кристаллизации, которые далее постепенно растут при нейтрализации раствора аммиаком. Раствор с осадком выдерживают затем в течение 12 час. [31]
Другой аналитический осадок-фосфата магния и аммония, MgNH4PO4 6Н2О, растворим в кислой среде и малорастворим в среде щелочной. Для того чтобы получить этот осадок в крупнокристаллической форме, реактивы ( соли, содержащие Mg2, POJ -, NH) смешивают в кислой среде и затем постепенно ее нейтрализуют аммиаком и прибавляют большой его избыток для окончательного понижения растворимости осадка. В кислой среде образуется только минимальное число зародышей кристаллизации, которые далее постепенно растут при нейтрализации раствора аммиаком. Раствор с осадком выдерживают затем в течение 12 час. [32]
Другой аналитический осадок-фосфата магния и аммония, MgNH4PO4 6НаО, растворим в кислой среде и малорастворим в среде щелочной. Для того чтобы получить этот осадок в крупнокристаллической форме, реактивы ( соли, содержащие Mg2, РО -, NH) смешивают в кислой среде и затем постепенно ее - нейтрализуют аммиаком и прибавляют большой его избыток для окончательного понижения растворимости осадка. В кислой среде образуется только минимальное число зародышей кристаллизации, которые далее постепенно растут при нейтрализации раствора аммиаком. Раствор с осадком выдерживают затем в течение 12 час. [33]
VI ( Электроды сравнения) рассматриваются преимущества такого титрования перед титрованием с обычными электродами сравнения. Для стабилизации рН титруемого раствора во время титрования в него предварительно вводят уксусную кислоту с таким расчетом, чтобы содержание ее составляло 4 - 5 %, и титруют раствором ацетата свинца ( обычно 0 01 М), также содержащим 4 - 5 % уксусной кислоты. Для понижения растворимости осадка добавляют, как обычно в таких случаях, около 50 % этанола. [34]
Титрование проводят с ртутным капельным электродом при - 0 8 в ( Нас. Для понижения растворимости осадка добавляют спирт и в качестве затравки вводят кристаллический уранил-фосфат. [35]
Осадок цинкуранилацетата натрия значительно растворим в воде. Для понижения растворимости осадка добавляют избыток осадителя. Поэтому, если концентрация ионов калия в испытуемом растворе велика, перед испытанием на ион натрия раствор следует разбавить в 2 - 3 раза водой. [36]
Прибегая к обычному приему прибавления избытка осадителя ( в данном случае будем рассматривать Ма НРО, необходимо соблюдать осторожность, так как слишком большой избыток Naj iPO4 даст осадок, трудно отмывающийся и чрезвычайно трудно прокаливающийся. Поэтому берут избыток всего в 20 %, что является достаточным. Для понижения растворимости осадка добавляют аммиак, так как при гидролизе осадка образуются молекулы NH4OH ( стр. [37]
Титрование проводят с ртутным капельным электродом при - 0 8 в ( Нас. Для понижения растворимости осадка добавляют спирт и в качестве затравки вводят кристаллический уранил-фосфат. [38]
Так как более растворимые осадки получаются в виде крупных кристаллов, иногда намеренно к раствору прибавляют вещества, способствующие повышению растворимости осадка. Например, при осаждении BaSO4 прибавляют немного соляной кислоты, чтобы несколько увеличить растворимость осадка в горячем - растворе. По этим же соображениям следует прибавлять осадитель понемногу, так чтобы избыток его, вызывающий понижение растворимости осадка, появлялся в растворе только в конце осаждения. [39]
Алимарин и Фрид [7] подробно исследовали и описали состав и свойства выделенного осадка. Однако в зависимости от условий осаждения состав осадка изменяется. Обычно осаждение фосфоромолибдата аммония ведут избытком осадителя в азотнокислой среде в присутствии NH4N03 с целью понижения растворимости осадка. Больший десятикратного избыток осадителя повышает содержание Мо03 в осадке. Концентрация азотной кислоты может колебаться в пределах 5 - 10 объемн. При более высокой концентрации кислоты происходит заметное растворение осадка. Оптимальной температурой осаждения является 40 - 50 С. При более высокой температуре осадок загрязняется трехокисью молибдена, арсенатами, ванадатами и кремне-кислотой. [40]
Для титрования по методу осаждения могут быть применены различные реактивы, образующие малорастворимые соединения с лантаноидами. Одним из таких реактивов является ферроцианид калия. В последнем случае титруют по току восстановления лантана ( III) ( метод описан именно для лантана в чистых растворах) при - 1 85 В ( Нас. Для понижения растворимости осадка добавляют около 30 % этилового спирта. [41]
VI ( Электроды сравнения) рассматриваются преимущества такого титрования перед титрованием с обычными электродами сравнения. В данном случае удается получить очень большую резкость конечной точки, так как анодный процесс обусловлен не только окислением РЬ2 - РЬО2, но и одновременно идущим окислением HzO. Для стабилизации рН титруемого раствора во время титрования в него предварительно вводят уксусную кислоту с таким расчетом, чтобы содержание ее составляло 4 - 5 %, и титруют раствором ацетата свинца ( обычно 0 01 М), также содержащим 4 - 5 % уксусной кислоты. Для понижения растворимости осадка добавляют, как обычно в таких случаях, около 50 % этанола. [42]
КЭ, и титруют алюминий раствором фторида натрия. При этом в первую очередь образуется менее растворимое соединение - фторид алюминия; лишь после того как осаждение алюминия закончится, избыточный фторид начнет связывать находящееся в растворе железо, и сила тока, обусловленная ионами железа, будет понижаться. Кривая титрования изображена на рис. 3 ( см. стр. При определении алюминия, как указывают Рингбом и Вилькман, следует добавлять около 50 % спирта для понижения растворимости осадка. [43]
Удобным реактивом для осаждения таллия является тиомо-чевина CS ( NH2) 2 - Если осаждать таллий из растворов, содержащих хлорную кислоту, то ци один другой элемент не выпадет в осадок. В азотнокислой среде образуется осадок тиомочевины со свинцом. Интересно, что осаждение тиомочевиной можно проводить из растворов, содержащих соли таллия любой валентности: тиомочевина сама является восстановителем трехвалентного таллия, и состав осадка тиомочевины с одновалентным таллием всегда постоянен. Для успешного выполнения операции важно, чтобы все другие кислоты, кроме хлорной ( и азотной, если известно, что раствор не содержит свинца), были удалены выпариванием. Методика определения очень проста: к раствору соли таллия ( 2 % - ному по свободной хлорной кислоте) добавляют равный об. ъем 10 % - ного раствора тиомочевины. Ему дают отстояться 30 мин. Охлаждение необходимо для понижения растворимости осадка. Затем осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают холодным 5 % - яым раствором тиомочевины, слегка подкисленным соляной кислотой. Хорошо отсасывают промывные воды и растворяют осадок теплой водой. В растворе определяют таллий любым методом - весовым, объемным или колориметрическим. Взвешивать осадок не рекомендуется, так как для промывания его применяется раствор тиомочевины, частично остающейся на осадке. [44]