Понимание - механизм - реакция
Cтраница 3
Реакции присоединения к алкеяам относятся к реакциям карбено-вых интермедиатов, наиболее изученным как с точки зрения понимания механизмов реакций, так и в смысле синтетического применения. Обычно реакция карбена с алкеном приводит к циклопропану. [31]
Реакции присоединения к алкенам относятся к реакциям карбено-вых интермедиатов, наиболее изученным как с точки зрения понимания механизмов реакций, так и в смысле синтетического применения. Обычно реакция карбена с алкеном приводит к циклопропану. [32]
Реакции присоединения к алкеяам относятся к реакциям карбено-вых интермедиа-тон, наиболее изученным как с точки зрения понимания механизмов реакций, так и в смысле синтетического применения. Обычно реакция карбена с алкеном приводит к циклопропану. [33]
Вопрос о роли олефшюв в процессах образования пяти - и шестичленных цикланов из парафиновых углеводородов важен для понимания механизма реакций дегидроциклизации. Ранее при исследовании этого вопроса на примере С5 - дегидроциклизации З - зтилпсптапа в присутствии Pt / C ( 20 % Pt) было показано [ 1J, что замыкание пятичленного кольца проходит прямым путем по схеме: 3-этилпентап - этилциклопентан. Из сравнения данных по превращению 3-этилпентана и З - этилпентеиа-2 следует, что в то время, как парафиновый углеводород образует этилциклопентан, сам олефин практически не циклизуется. Более того, в смеси с 3-этилиентеном циклизация 3-этилпентана постепенно прекращается. [34]
Изолированное наблюдение различия скорости ферментативно катализируемой реакции в воде и в окиси дейтерия не дает ничего существенного для понимания механизма реакции. Элементарные требования, необходимые для интерпретации изотопных эффектов в ферментативных реакциях, заключаются в следующем: 1) необходимо разделение влияний изотопного замещения на максимальную скорость и на - йГщ с дальнейшим разделением влияний на элементарные константы скоростей и равновесий реакции; 2) необходимо разграничение изотопных эффектов для водородных атомов, необменивающихся и быстро обменивающихся с растворителем; 3) для экспериментов, проводимых в растворах окиси дейтерия, необходимо определение влияния этого растворителя на зависимость максимальной скорости и константы Михаэлиса от кислотности. Изотопные эффекты в реакциях переноса необменивающихся атомов водорода, которые обычно связаны с углеродом, интерпретировать относительно легко, поскольку их можно изучать в растворителе постоянного состава, в то время как протоны, связанные с кислородом, азотом или серой, всегда обмениваются с растворителем с диффузионно контролируемой скоростью, которая много выше, чем у изучаемой реакции; дейтериевый изотопный эффект в таких реакциях необходимо изучать при использовании окиси дейтерия в качестве растворителя, что влечет за собой определенные трудности в интерпретации результатов, связанных с влиянием растворителя. [35]
Наряду со значительными усилиями в этом направлении были проведены обширные теоретические исследования, которые привели к существенному прогрессу в понимании механизмов реакций. По нашему мнению, некоторые из этих результатов окажутся весьма важными в недалеком будущем для установления удовлетворительной корреляции между гомогенным и гетерогенным гидрированием полиенов до моноенов. [36]
 |
Истинные значения энтальпии АЯ, свободной энтальпии. [37] |
Знание трансмиссионного коэффициента, истинных энтропии и энтальпий активации реакций, как будет видно из дальнейшего, может существенно содействовать пониманию механизма реакций, протекающих в неидеальных системах. [38]
Установление того факта, что в ходе взаимодействия ФОС с эстеразами фосфорилируется гидроксил серина, было, разумеется, важным шагом в понимании механизма реакции ингибирования. [39]
Конечно, экспериментальный факт образования ионов карбония в различных системах является сам по себе важным доказательством справедливости воззрений Уитмора, однако в деле понимания механизма реакций изомеризации не меньшее значение имеет и оценка закономерностей превращений гипотетических промежуточных продуктов. Действительно, сам по себе факт образования гипотетических промежуточных продуктов еще не доказывает их участия в основной реакции, так как появление последних может быть следствием каких-либо побочных конкурирующих процессов. Допуская течение реакций через какие-либо промежуточные продукты, мы должны отчетливо представлять себе свойства этих продуктов, а главное должны иметь возможность изучить экспериментально их реакции. Причем только в том случае, если: а) из этих предполагаемых промежуточных продуктов будут получены те же вещества, что и из соединений, участвующих в реакции в качестве исходных продуктов, и б) скорость этих превращений будет превосходить скорость основной реакции, можно считать доказанным участие этих предполагаемых промежуточных соединений в основной реакции. [40]
Вследствие решающей роли, которую играет энергия переходного состояния в определении скоростей химических реакций, информация о структуре переходного состояния могла бы сильно облегчить понимание механизмов реакций. Однако ввиду нестационарное переходного состояния, невозможно осуществить экспериментальные измерения; которые могли бы непосредственно дать информацию о структуре переходного состояния. Хэммонд [26] обсудил условия, в которых становится обоснованным сравнение структуры переходного состояния со структурами Интермедиатов, реагентов и продуктов. Его утверждение относительно структуры переходного состояния получило среди химиков-органиков известность как постулат Хаммонда. [41]
Изучение реакций свободных радикалов в облученных полимерах представляет интерес, во-первых, как метод исследования радиационно-химических процессов в полимерах и, во-вторых, как метод подхода к пониманию механизма реакций свободных радикалов в твердой фазе. Оба эти вопроса относятся, как известно, к очень интересным, но мало изученным областям физической химии. [42]
Первоначально мы рассмотрим механизмы реакций нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода ( р3 - гибридное состояние), так как именно при их изучении были сформулированы некоторые основные теоретические понятия и достигнут прогресс в понимании механизмов реакций. [43]
Первоначально мы рассмотрим механизмы реакций нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода ( sp - гнбридное состояние), так как именно при их изучении были сформулированы некоторые основные теоретические понятия si ДОСТИГНУТ процесс в понимании механизмов реакций. [44]
 |
Зависимость k от EBjEmv для распределения d на 13. [45] |
Страницы: 1 2 3 4