Понимание - механизм - реакция
Cтраница 4
Из изложенного видно, что даже в простейших случаях неравновесных систем аррениусово описание скоростей химических реакций может привести к принципиальным ошибкам как в величине k и в ее зависимости от параметров системы, так и в понимании механизма реакции. Обсуждение задач 1 и 2 представляет собой специальную тему. Что же касается задачи 3, то уже сейчас можно высказать некоторые соображения, которые могут быть полезными при обработке данных кинетического эксперимента в неравновесно области. Если в неравновесной системе обе подсистемы максвелловы и Ея и ЕВ определены, a kamtt найдено для нескольких значений а Ел / Ев, то надо совместить экспериментальную кривую kaKea - kamu ( a) с одной из кривых рис. 9, Ъ ( или рисунка, на котором jio оси абсцисс отложено 1 / а); параметром этих кривых является fc Enov / EA. Значение E 0f определяется совпадением экспериментальной и расчетной кривых. Найденное значение Ету интересно сравнивать с Ел, полученной из аррениусовой прямой. Заметим, что совершенно аналогичный метод применяется в геофизике при рассмотрении обратной задачи потенциала. [46]
Изучение механизмов реакций - одна из быстро развивающихся ветвей теоретической органической химии. Понимание механизма реакции вместе с тем важно и для успешного ее практического осуществления в лаборатории и в промышленности. [47]
Эти реакции протекают с альдегидами и кетонами, у которых атом углерода, непосредственно связанный с карбонильной группой, имеет хотя бы один атом водорода. Для понимания механизма реакции необходимо рассмотреть влияние карбонильной группы на алифатический радикал. Электроноакцепторная карбонильная группа вызывает поляризацию связей с соседними атомами, в частности связи С - Н у ос-атома углерода. За счет этого кислотного центра оксосоеди-нение может при действии сильных оснований отщеплять протон и превращаться в карбанион. Отрицательный заряд в образовавшемся карбанионе делокализован при участии альдегидной или кетонной группы. Анион представляет собой сильный нуклеофил и реагирует со второй молекулой карбонильного соединения по механизму нук-леофильного присоединения. [48]
В качестве катализатора рекомендуется серная кислота. Для понимания механизма реакции можно предположить, что сначала происходит присоединение протона к альдегидной группе, образовавшийся карбониевый ион подвергается изомеризации и после этого реагирует с окисью углерода. [49]
То, что такие комплексы могут являться промежуточными продуктами, не вызывает сомнения и доказывает: частичный перенос электрона от донора к акцептору в гетеролитических реакциях явление не такое уж редкое. Существенным для понимания механизма реакции и влияния реакционной среды на скорость процесса является то обстоятельство, что простая гетеролитиче-ская реакция при наличии актов одноэлектронного переноса разбивается по крайней мере на две стадии, а это может сильно сказаться на кинетике. [50]
Последние двадцать лет характеризуются огромным увеличением объема наших знаний, касающихся органических реакций и в особенности важных деталей их механизма. Успехи в понимании механизма реакций обусловлены в основном использованием электронных теорий в органической химии, которые не только дали возможность систематизировать и объяснить большое количество уже известных фактов, но позволили также предсказать условия успешного проведения новых важных реакций. [51]
 |
Прямые Аррениуса для реакции гидрогенолиза гомологов циклопентана.| Прямые Аррениуса для реакции гидрогенолиза 1 2-диметилциклопентана.| Прямые Аррениуса для реакции. [52] |
Однако эти отклонения по своей величине слишком близки к ошибке опыта ( 1 5 ккал / молъ), чтобы можно было сколько-нибудь уверенно признать их не случайными. Между тем для понимания механизма реакции гид-рогенолиза это небезынтересно. [53]
Предпосылкой успешного решения проблем дегазации является понимание того, что при этом нельзя ограничиваться собиранием рецептов, а необходимы научно обоснованные решения. Для этого требуется понимание механизма реакций органических соединений. В пределах настоящей книги может быть обсужден лишь минимум необходимых теоретических положений. [54]
Страницы: 1 2 3 4