Cтраница 2
Хотя в течение последних лет термином реакция Фриделя-Крафтса охватываются всякие процессы конденсации или присоединения, в которых применяется в качестве катализатора безводный хлористый алюминий или иной галоидный металл, но первоначально этим термином пользовались для обозначения только тех реакций, которые сопровождаются выделением галоидного водорода. Если не придерживаться этого старого понимания реакции, то трудно установить соотношения между различными органическими реакциями, в которых хлористый алюминий применяется в качестве катализатора. Но все подобные реакции не подчиняются одним и тем же ограничениям; например, операции, при которых выделяется вода, по необходимости проводятся при условиях, которые являются совершенно отличными от тех, при которых образуется галоидный водород. [16]
Несмотря на краткость настоящего изложения, оно все же показывает обширность наших сведений в этой области. Можно надеяться, что наше понимание реакций неактивированных арилгалоидов достигнет скоро столь же высокого уровня. [17]
Соотношение эпимер-ных 1 2-днметилциклопентанов и возможные температурные пределы нефтеобразования. [18] |
Вместе с тем все же среди прочих изомеров диастереомеры ( эпимеры) в нефтях более близки к состоянию равновесия. Процессы эпимеризации весьма важны для понимания реакций механизма нефтеобразования и для разведки нефтяных месторождений. Особенно важны процессы стереохимического созревания для оценки степени катагенетической преобразованности биоорганических молекул до нефтяного уровня. Вопросы эти подробно будут обсуждены далее. Здесь же отметим, что необходимо всегда точно определять механизм образования равновесных соотношений пространственных изомеров. [19]
В предыдущих главах уже неоднократно упоминалось о применении эпоксидных смол. Но это делалось лишь постольку, поскольку было необходимо для понимания реакций эпоксидных смол, значения введения добавок и модификации другими соединениями. [20]
Итак, величины, которые остаются неизменными, не могут сами по себе дать сведения о превращении или направлении превращения. Но их перераспределение может быть ( и часто бывает) очень важным для понимания реакции. [21]
Спрашивается, какое различие мы должны полагать между тремя видами реакций. Было бы слишком долго цитировать все воззрения по этой части; мы прямо перейдем к единственному способу различения реакций и только заметим, что по обыкновенному пониманию реакции объясняются таким образом: если из двух тел происходит одно, то это - соединение; из двух два - замещение или обменное разложение; из одного два - разложение. [22]
Основную массу органических веществ составляют белки ( протеины), углеводы и липиды. Изучение этих веществ, входящих в состав клеток и тканей организма часто в ничтожно малых количествах, наряду с изучением белков, углеводов и липидов, имеет важное значение для понимания реакций обмена веществ в организме. [23]
В табл. 19 приведены максимумы поглощения для некоторых производных бензола и сдвиги этих максимумов по отношению к бензолу. Величина таких сдвигов позволяет делать качественные заключения о поляризуемости ( способности к электромерному эффекту) соответствующих заместителей. Эти значения впоследствии облегчат нам понимание реакций. [24]
Реакции полимеров, протекающие с сохранением степени полимеризации, называют полимераналогичными; полимерная цепь в этом случае служит носителем реакционных центров, взаимодействующих с низкомолекулярными соединениями. Полимеранало-гичные превращения всегда являются первой ступенью реакций сшивания и деструкции. Поэтому широкое изучение полимеранало-гичных реакций необходимо для понимания реакций на полимерах вообще. [25]
Большая часть обсуждаемых в настоящей главе соединений 20 лет назад не была известна. В последние несколько лет, однако, в этой области наблюдался громадный рост числа публикаций. Мощным стимулом оказалось также осознание того факта, что правильное понимание стабильности и химических свойств фосфоранов чрезвычайно важно для понимания реакций замещения в соединениях тетракоординированного фосфора. [26]
Попытка привести в соответствие факты, известные относительно этих веществ, и сведения о предполагаемом механизме реакции привели к тому, что пришлось отказаться от механизмов реакции, требующих наличия идентифицируемого промежуточного продукта, как-то: кона, свободного радикала или молекулярного комплекса. Благодаря этому прежние теории реакций подобного типа приемлемы лишь с натяжкой. Изучение механизма этой реакции привело к теории одновременного действия как кислых, так и: основных молекул или, как его обозначают; к эффекту амфотерной среды. Проведенные исследования открывают перспективы понимания реакций алкили-рования и родственных реакций. Указанная выше реакция представляет особые преимущества для подобных исследований, так как ее ход дает возможность провести точные измерения; Реакция проходит в гомогенной среде, протекает с удобной для измерений скоростью при обычной температуре термостата, позволяет проводить измерения скорости путем определения давления и, кроме того, доходит до конца, давая лишь один органический продукт. [27]
В настоящем обзоре рассмотрено взаимодействие бензоксазолинона и его замещенных в ядре производных с электрофиль-ными и нуклеофильными реагентами. В обзор не включены реакции функциональных групп при атоме азота или реакции заместителей в ароматическом ядре. Поскольку способы получения бензоксазолинонов подробно освещены в обзорных работах [1, 2, 188], в этом разделе приводятся главным образом данные последних лет. В обзоре рассмотрены также физико-химические свойства и строение бензоксазолинона и его производных, что необходимо для понимания реакций бензоксазолинона с различными реагентами, а также для объяснения строения образующихся продуктов. [28]
Наши представления о механизме и кинетике реакции углерода с газами далеко отстали от их практического использования. Это вызвано отсутствием должной экспериментальной техники для определения свойств одного из реагентов - углерода. Сравнительно недавно стало возможным определять количественно такие характеристики твердого тела, как поверхность, распределение пор, кристаллографические параметры, средние размеры кристаллитов, хемосорбцию газов, следы примесей, скорости переноса газа внутрь твердого тела и электронные свойства. Конечно, исследователи, работающие в области катализа и широко использующие эту экспериментальную технику для описания катализаторов, сделали в последние годы много для понимания реакций, происходящих на поверхности твердого тела. Поэтому многие из концепций, развитые в области катализа, были широко использованы авторами и другими исследователями, занимающимися реакциями углерода с газами. Даже более широкое использование этих взаимосвязанных концепций обещает быть более плодотворным. [29]
Связь, образующаяся в результате показанных двух реакций, аналогична любой другой ст-связи. Во втором случае ( NH3 / BF3) образование ст-связи сопровождается возникновением противоположных по знаку зарядов на соседних атомах. Результирующая комбинация а-связи и электростатического притяжения известна как ссмиполярная ( координационно-ковалент-ная) связь. В соответствии с этим определением связь N - Н, образующаяся при протонировании аммиака, не является семиполярной связью. Выявление семиполярной связи ( называемой также донорно-акцепторной связью) не требует особого понимания реакции, в результате которой она образуется. Все, что необходимо, это наличие противоположных зарядов на концах о-связи. [30]