Попло

Cтраница 3

Расчеты по методу Парра - Попла [30] показывают, что параметры, основанные на модели В - N, указывают на распределение 0 045 я-электрона на боре и 1 955 я-электрона на азоте. Но это находится в явном противоречии с экспериментальными данными. Эта величина находится в прекрасном соответствии с данными расчетов по методу ЛКАО-МО, основанных на нейтральной боразииовой молекуле. [31]

Изложенный выше первоначальный вариант метода Попла логически неудовлетворителен в двух отношениях. Во-первых, АО различных атомов не подчиняются условию (3.25); это относится и к любому другому ряду функций, которые могли бы служить базисным набором в методе Рутана. Во-вторых, как мы уже отметили, из выражения (3.25) следует, что остовные интегралы НСц ( Pi) должны быть равны нулю; однако если ввести это предположение, то метод Попла приводит к неудовлетворительным результатам. В этом разделе мы проанализируем метод Попла более подробно и посмотрим, нельзя ли что-нибудь сделать для его улучшения. [32]

Тогда величина Р в методе Попла может служить мерой пол ной электронной плотности q на АО (, она называется плотностью заряда. [33]

Энергии резонанса и длины связи аннуленов. [34]

Расчеты, выполненные по методу Попла, подтверждают такое предположение для циклических полиенов. Сложнее интер претировать расчеты для ионов, поскольку трудно найти величину энергии, которую следует ожидать для классического соединения такого типа. [35]

Как модель искаженных водородных связей Попла [288], так и смешанная модель Гаггиса и других [140] позволяет объяснить высокую диэлектрическую постоянную воды. Эти модели сходны в предположении, что очень мало водородных связен разрывается в жидкости при температуре ниже 100 С. Например, Попл предполагал, что водородные связи не разрываются. Гаг-гис и другие получили наилучшее согласие с экспериментом, считая, что только 9 % водородных связей разрываются при 0 С. Их теория предсказывает, что лишь 20 2 % водородных связей разрываются при 100 С. Действительно, как отмечалось Поплом [288], высокое значение диэлектрической постоянной воды является веским доказательством присутствия широко распространенной тетраэдральной конфигурации в жидкости при температурах вплоть до 100 С. [36]

Причину столь высокой эффективности метода Попла следует, очевидно, искать в удовлетворительности приближения НДП. Попытки обосновать это приближение начались сразу же после введения его в квантовохимическую практику, однако решение проблемы было найдено только в последнее время. [37]

Эта проблема была детально рассмотрена Поплом, Сантри и Сегалом [2], указавшими два возможных пути ее решения. [38]

Используя метод Паризера - Парра - Попла, легко показать для случая четных альтернантных углеводородов, что собственные значения и собственные функции операторов ( 17) и ( 18) окажутся сгруппированными обычным образом в пары [12, 14], если это свойство было присуще исходным орбиталям. Данное свойство сохраняется и при расчетах орбиталей ( а) и ( в) ( см. выше начало разд. [39]

Существенной особенностью подхода Гоффмана ( подход Попла и Сантри отличается от него ненамного) является то, что базис атомных орбиталей состоит из всех валентных орбиталей атомов, составляющих молекулу. [40]

Он был впервые введен Бакингемом и Поплом [14] при описании ЯМР - полярных молекул, ориентированных в изотропной жидкости путем наложения сильного внешнего электрического поля. [41]

Теоретическая модель, выдвинутая Дункеном и Поплом [37], представлена на фиг. Связывающие электроны группы ОН расположены на расстоянии 0 584 А от центра атома кислорода, это расстояние почти совпадает с атомным радиусом кислорода ( табл. 3.5), равным 0 6 А. Важной чертой модели Дункена и Попла является то обстоятельство, что она показывает влияние неподеленной пары электронов на величину дипольного электрического момента молекулы. [42]

Температурная зависимость диэлектрической константы, вычисленной Поплом ( рис. 4.17), является корректной. Но абсолютная величина диэлектрической константы приблизительно на 20 % меньше ее экспериментального значения. Более точные вычисления значений т могут быть сделаны с учетом влияния соседних молекул, помимо четырех ближайших. [43]

Положения максимумов поглощения ( п для трех основных классов полнмстиновых кра. [44]

Расчеты по методу Паризера - Парра - Попла, проведенные для Me2N - ( CHb. Молекула мероцианина в основном состоянии относительно полярна за счет дрейфа электронов от донорного атома азота к акцепторной карбонильной группе. [45]

Страницы: 1 2 3 4