Попло

Cтраница 4

При вычислении матричных элементов F в методе Попла предусматривается учет всех членов вида - - - Р у, хотя Яр. [46]

Все эти соображения позволяют считать применение метода Попла для полуэмпирических расчетов молекул вполне обоснованным, тем не менее имеется одно серьезное исключение. Приведенные аргументы оправдывают пренебрежение интегралами отталкивания, включающими три или четыре орбитали ( ij, kk), ( ij, ik) и ( ij, kl) только тогда, когда ф, fj, fh и являются АО различных атомов. Рассмотрим, например, интеграл ( / /, kk), в котором фг и Фз - две различные АО, которые относятся к одному и тому же атому. Здесь, однако, такого изменения нет, так как в равенстве (3.35) соответствующий член, включающий Sij, исчезает вследствие взаимной ортогональности АО данного атома. [47]

Распределение я-электронных зарядов, вычисленное по методу Попла и с помощью метода МОХ, обычно очень сильно отличается. Отличия имеют такой же характер, как в случае кар-бониевых ионов и карбанионов ( разд. [48]

Корреляция между экспериментальными значениями постоянных СТВ в спектрах ЭПР и вычисленными по методу МОХ плотностями неспаренного я-электрона на атомах углерода, к которым присоединен соответствующий протон. [49]

В рамках метода МОХ или метода ССП Попла вычисление этой электронной плотности не составляет большого труда: она равна квадрату коэффициента разложения при соответствующем атоме в МО, на которой находится неспаренный электрон. В табл. 13.4 приведены подобные данные для ряда сопряженных анион-радикалов. [50]

Страницы: 1 2 3 4