Cтраница 2
При графическом представлении уравнения Бренстеда часто вводят статистические поправки, чтобы константа скорости учитывала число протонов, которое может получить или отдать катализатор общего типа. [16]
Следует отметить, что с учетом этой статистической поправки вполне равновероятное замещение моносубетитуировриного бензола давало бы следующее соотношение изомеров: 40 % орто -, 40 % мета - и 20 % - па-ра. [17]
Простые соотношения ( 105) часто модифицируют, вводя статистическую поправку, смысл которой лучше пояснить на конкретном примере. [18]
![]() |
Значения параметров М и N в уравнения ( 7. [19] |
Член log ( raz / 3) представляет собой статистическую поправку на число атомов Z в молекуле галоформа. [20]
Данные, приведенные в двух последних колонках, учитывают статистическую поправку на разное число одинаковых групп в исходной молекуле. Они показывают, что различные алкильные группы в ионах аммония ведут себя независимо друг от друга. Гофмана, сильным ориентантом, тогда как первый и второй б-углеродные атомы оказывают одинаково слабый эффект. В противоположность индуктивному эффекту первичный пространственный эффект не ослабляется. Вследствие соответствующей формы кривой зависимости энергии взаимодействия несвязанных групп от расстояния этот эффект быстро возрастает при увеличении плотности атомов вокруг реакционного центра. Введение третьего б-углеродного атома ( неогексильная группа) оказывает гораздо более сильный эффект, чем два б-углеродных атома изоамильной группы. [21]
В случае дикарбоновых кислот в величину р / Са необходимо ввести статистическую поправку, равную lg2, поскольку к ионизации способны обе карбоксильные группы в равной мере. Если справедливо уравнение ( VII. То же самое относится к цианаминам. Как видно из табл. 10, в действительности этого нет. В обоих случаях запретный рубеж не останавливает дальнейшее увеличение величины рКа по мере роста длины полиметиленовой цепи. [22]
![]() |
Масс-спектры кластеров Nan, образующихся в сверхзвуковой струе смеси металлического пара с разными инертными газами. [23] |
Само понятие стационарной капли, возникающей в паре, является весьма неопределенной и требует статистических поправок, точное вычисление которых затруднительно. [24]
При сопоставлении кислотности двухосновных и одноосновных кислот для первых необходимо предварительно ввести так называемую статистическую поправку. Она учитывает наличие в недиссоциированной двухосновной кислоте двух центров кислотности, а в ее анионе - двух центров основности, вследствие чего значения K. [25]
Для оценки изотопных эффектов из опытных данных нужно при сравнении констант скорости вводить в некоторых случаях статистические поправки. При сравнении реакций Н2 С12 2НС1 и D2 - f C12 - 2DC1 отклонение от единицы отношения kH / kn непосредственно дает изотопный эффект. [26]
Предполагается, что во всех случаях, когда это необходимо, в величины Ig / Ca введены статистические поправки. [27]
В качестве меры пространственного затруднения можно использовать отношение ( / а орто) / пара ( см. статистическую поправку, стр. [28]
Последние применяли для оценки изменений подвижности ионов динамическую поправку Онза гера, а для оценки остаточных межионных эффектов - статистическую поправку Дебая и Хюккеля. [29]
Бренстеда должны быть также применимы для описания изменения константы скорости реакции в зависимости от кислотности или основности субстрата с учетом статистических поправок. [30]