Cтраница 4
Полезные свойства силикагеля определяются возможностью получения материалов с заданным размером частиц, различными размерами пор сорбентов, разной удельной поверхностью и высокой механической прочностью. Ведущие фирмы-производители выпускают десятки сортов силикагеля, пригодного для решения разнообразных задач разделения. Именно силикагель чаще всего служит сорбентом в режиме нормально-фазовой хроматографии. В этом случае сорбция разделяемых соединений определяется их способностью взаимодействовать с поверх - j костными силанольными ( Si-ОН) и силоксановыми ( Si-О - Si) группами. [46]
![]() |
Схема получения химически модифицированных силикагелей с помощью а моно -, б ди -, в трихлорсиланов. [47] |
Полезные свойства силикагеля определяются возможностью получения материалов с заданным размером частиц, различными размерами пор сорбентов, разной удельной поверхностью и высокой механической прочностью. Ведущие фирмы-производители выпускают десятки сортов силикагеля, пригодного для решения разнообразных задач разделения. Именно силикагель чаще всего служит сорбентом в режиме нормально-фазовой хроматографии. В этом случае сорбция разделяемых соединений определяется их способностью взаимодействовать с поверхностными силанольными ( Si-ОН) и силоксановыми ( Si-О - Si5) группами. [48]
Эффект повышения коэффициента распределения в колонке должен быть тем значительнее, чем меньше преобладающий диаметр пор сорбента. [49]
При исследовании теплот адсорбции необходимо учитывать не только химическую природу поверхности, но и структуру пор сорбента. Точность определения теплот адсорбции зависит от точности измерения приведенного времени удерживания, скорости потока газа, температуры колонки, а также от точности определения давления на входе в колонку. [50]
![]() |
Распределение осадков.| Распределение осадков. [51] |
Наряду со всеми этими факторами присутствие посторонних примесей в зонах первичной хроматограммы обусловливается наличием в порах сорбента хроматографируемого раствора. [52]
Согласно теории эффективной диффузии размывание хроматографической полосы обусловлено протекающей с конечной скоростью диффузией в газе и порах сорбента, а также массообмепом между газом и НФ. Диффузия имеет сложный характер. В реальной хроматографической колонке могут происходить следующие виды диффузии: молекулярная - обусловленная тепловым движением молекул; вихревая - вызываемая завихрением газа вокруг зерен насадки; массопередача из газовой фазы к жидкой, обусловленная внешней диффузией или замедленной внешнедиффузионнои мас-сопередачей; миграция молекул адсорбированного вещества с поверхности НФ внутрь НФ, обусловленная замедленной внутренней диффузией, или замедленной внутридиффузионной массопередачей. [53]
При этом Vo определяется как удерживаемый объем, соответствующий самым большим макромолекулам, вообще не попадающим в поры сорбента, a Vp - как удерживаемый объем малых молекул, попадающих во все поры. [54]
Однако для того чтобы поверхность таких сорбентов была максимально использована, размер частиц сорбата должен соответствовать размерам пор сорбента. При этом адсорбционное равновесие наступает тем скорее, чем крупнее поры сорбента. Для макропористых сорбентов ( d2 - 10 - 5 - f2 - 10 - 4 см) при адсорбции высокомолекулярных соединений время равновесия наступает почти мгновенно. При адсорбции таких же веществ мелкопористыми углями равновесие наступает, как указывает Л. А. Кульский, через 10 - 20 мин. Это обстоятельство необходимо учитывать при выборе сорбентов, особенно для загрузки сорбционных фильтров. [55]
Согласно диффузионно-масохгбменной теории ( теория эффективной диффузии) причина размывания хроматографических полос обусловлена диффузией в газе и порах сорбента, а также массооб-меном между газом и неподвижной фазой. Сама диффузия имеет сложный характер. [56]
Возрастание скорости элюции приводит к росту градиента скорости, увеличению размеров макромолекул и уменьшению вероятности их попадания в поры сорбента, что автоматически уменьшает коэффициент распределения и значение удерживаемого объема. [57]
На этом рисунке слева от Е Екр находится область, в пределах которой на вероятность попадания макромолекулы в поры сорбента молекулярно-ситовой эффект оказывает большее влияние, чем адсорбционный. В области справа от Е Екр - картина обратная: здесь влияние адсорбционного эффекта существенно выше молекулярно-ситового. [58]