Cтраница 2
Для щелевидных пор, как показано в работе [250], уравнение Кельвина ( 59) можно преобразовать, прибавляя к правой его части второе слагаемое, что в случае расчетов по уравнению ( 61) приводит к уравнениям ( 69а) и ( 696), которые применяют вместо простого уравнения Кельвина. [16]
На следующей стадии активации углей частично выгорают плоскости конденсированных ароматических колец в углеродных кристаллитах. При этом образуются щелевидные поры как между стенками кристаллитов, так и в теле самих кристаллитов. Ширина такой щелевидной поры обычно находится в пределах от 0 8 нм до 1 6 - 2 4 нм в зависимости от количества выгоревших углеродных плоскостей. [17]
![]() |
Схема строения сажевых цепочек и отдельной частицы сажи. [18] |
По современным представлениям [9, 19], структурными элементами активных углей являются кристаллиты размерами - 1 - 2 нм. По оценке Вольфа [20], щелевидные поры имеют ширину 0 4 - 1 нм. Дубининым [19] подробно исследованы сорбционные свойства активных углей. [19]
![]() |
Снимки, полученные с помощью растрового электронного микроскопа угля из древесины бука, активированного водяным паром в масштабе 1000. 1 ( а, 3000. 1 ( 6, 10 000. I ( в 10 000. 1 ( г. [20] |
Пользуясь представлениями о диаметрах или радиусах пор, которые следует рассматривать как эффективные параметры, можно допустить, что поры имеют только цилиндрическую форму. Однако в активных углях преобладают V-образные и щелевидные поры наряду с порами неправильной формы. В большинстве промышленных активных углей одновременно присутствуют поры различной формы. Кроме того, во многих исследованиях доказывается существование так называемых бутылкообразных пор с узкими входами, которые образуются, в частности, в классическом процессе хлорцинкового активирования. [21]
Мы практически во всем согласны с критикой МП-метода Брунауэра, изложенной в работе Дубинина. Более того, совершенно не оправдано применение модели щелевидных пор к типично глобулярной системе - силикагелю; в [1] мы обосновали эту точку зрения достаточно подробно. [22]
По данным таблицы, отклонения от уравнения Кельвина являются существенными, его применение для анализа пористых структур адсорбентов и катализаторов нельзя считать корректным. Изотермы десорбции наглядно передают различие в характере опорожнения щелевидных пор. [23]
Эти данные показывают, что увеличение суммарного объема щелевидных пор является в основном результатом уменьшения единичной микропористой зоны и соответственного роста числа таких зон. Так, например, уменьшение линейных размеров микропористой зоны / примерно в 5 раз ( от 59 нм в угле АУ-1 до 12 нм в угле АУ-14) привело к увеличению количества микропористых зон в единице массы, примерно в 90 раз. При этом удельная поверхность мезопор должна была бы увеличиться приблизительно в 3 6 раза. Уменьшение размеров микропористых зон приводит к увеличению расстояния между ними, это и является причиной того, что полуширина шелевидных мезопор у углей АУ-1 и АУ-14 различается в 2 раза. [24]
![]() |
Сравнение экспериментальных зависимостей коэффициентов распределения макромолекул полисти-ролов на силикагеле и расчетных для моделей пор. [25] |
Выражение ( II 1.54) с точностью до константы Ф0 и [ ц ] р / [ ц ] л g1 / 2 справедливо для линейных и разветвленных макромолекул. Видно, что наилучшее соответствие теории и эксперимента наблюдается для модели щелевидных пор. [26]
Однако, если при определенном относительном давлении протекает капиллярная конденсация, адсорбент поглощает больше адсорбата, чем соответствует образованию только полимолекулярного слоя, и наклон зависимости ns от t увеличивается. Если капиллярная конденсация невозможна вплоть до весьма высокого относительного давления, с увеличением адсорбции свободное пространство в порах уменьшается из-за роста толщины адсорбированного слоя. Щелевидные поры могут заполняться при встрече адсорбированных слоев на параллельных стенках; в этом случае поры становятся недоступными для адсорбата и наклон зависимости ns от t, как полагают, уменьшается. Кривая - зависимости ns от t, полученная для образца BoW450 ( рис. 36), имеет перегиб, соответствующий этому явлению. [27]
![]() |
Микрофотографии семи образцов высокоглиноземистых изделий. [28] |
Образец 6 ( рис. 5 и 6 е) содержит множество изолированных пор в диапазоне 50 - 10 мкм, обусловливающих изогнутую форму порограммы. Может быть обнаружено несколько проходных пор щелевидной формы. В шлифе имеется несколько очень крупных щелевидных пор; то, что порограмма не показывает их, дает основание предполагать, что эти поры также изолированы. [29]
Интерес, проявленный к нашей работе, свидетельствует о том, что всо большее число исследователей интересуется действительным геометрическим строением адсорбентов и катализаторов и его теоретическим описанием с помощью соответствующего моделирования. Формальное определение параметров пористых тел, при котором закрывают глаза на строение пористого тела, может приводить к значительным ошибкам и затруднениям в интерпретации. Один из примеров - описание Брунауэром и Бодором силикагеля D-03 моделью щелевидных пор - наглядно подтверждает это. [30]