Cтраница 3
Именно на тангенциальном разрезе можно видеть их и высоту и ширину. Высота их очень различна и может достигать большой величины; ширина же их у березы невелика, часто они однорядные, встречаются трехрядные и редко четырехрядные в средней расширяющейся части, так как они имеют веретеновидную форму. Волокна либриформа образуют основную массу плотной ткани древесины; в их оболочках хорошо видны щелевидные поры. [31]
Выделим три основных недостатка, присущих традиционным методам. Во-первых, процессы адсорбции и капиллярной конденсации рассматриваются раздельно, без учета их взаимосвязи. Во-вторых, используются чрезмерно упрощенные структурные модели, как правило системы цилиндрических капилляров или щелевидных пор. В-третьих, все безмодельные расчетные методики основаны на применении термодинамических уравнений, справедливых для обратимых равновесных процессов, в то время как процессы капиллярной конденсации и десорбции являются в мезопористых адсорбентах необратимыми, о чем свидетельствует явление капиллярного гистерезиса. [32]
![]() |
Микрофотография декорированного кристалла диккита. [33] |
Его кристаллы в виде гексагональных пластинок имеют базисный размер от десяти до нескольких сотен микрометров и на порядок меньшую толщину. Такое соотношение должно приводить к частично упорядоченной ( по оси с) упаковке пластинок. Это ведет к нескольким следствиям: а) сообщающиеся поры соседних слоев имеют лабиринто-образный характер ( см. рис. 2 а); б) щелевидные поры в каждом слое по ширине равны толщине частиц; в) две щелевидные полости в смежных слоях могут быть соединены узкими проходами - образуются своеобразные бутылкообразные поры; г) возможно, образование замкнутых пор; д) общая поверхность частиц больше поверхности пор вследствие наложений пластинок и образования замкнутых пор. В случае укладки разных по толщине частиц ( см. рис. 2 6) картина усложняется. [34]
На рисунке представлены полученные В. М. Руденко и др. изотермы адсорбции-десорбции паров гексана на образцах монтмориллонита трех различных месторождений, модифицированных растворами основного хлорида алюминия с молярным отношением ОН / А. Наибольшей адсорбционной способностью обладает сорбент, полученный на основе пыжевского монтмориллонита, что объясняется проработкой гидроксокатионами алюминия практически всех его межслоевых промежутков. Из данных рентгеновского анализа следует, что обсуждаемый сорбент обладает стабильными щелевидными микропорами шириной 0 77 нм. Ширина его вторичных щелевидных пор, определенная по положению уступа на десорбционной ветви изотермы, составляет 1 65 нм. [35]
Данное предположение было подтверждено при сопоставлении дифференциальных структурных кривых, рассчитанных по десорбционной и адсорбционной ветвям изотермы с использованием уравнений Кельвина и Коэна. В обоих случаях радиусы преобладающих пор совпадают. Однако более широкий максимум на кривой распределения, полученный при расчете по десорбционной ветви, свидетельствует о наличии в образце и других пор. По мере увеличения содержания кобальта в системе растет тенденция к образованию пластинообразных частиц, которые в зависимости от упаковки могут создавать щелевидные поры различной формы. [36]
На рисунке приведены изотермы адсорбции и десорбции паров бензола и циклогексана на монтмориллоните с порами, относящимися к модели щелевидных пор. Петля гистерезиса характеризуется почти вертикальной адсорбционной ветвью, расположенной вблизи давления насыщенного пара, и крутой десорбционной ветвью в области промежуточных давлений. При десорбции уменьшение равновесного давления не сопровождается ощутимым изменением количества адсорбированного вещества. Резкое уменьшение величин адсорбции в узком интервале p / ps, соответствующем области завершения мономолекулярной адсорбции, обусловливается ис-дарением конденсата из щелевидных пор, открытых со всех сторон [4], и разупорядочением ориентированных пластинок - разрушается тик-сотроштая структура. [37]
В докладе Ю. И. Тарасевича указан интересный способ воздействия на структуру монтмориллонита внедрением катионов в межслоевое пространство. В докладе употребляется выражение толщина пластинчатых микропор. Слова толщина и пластинка могут относиться только к частицам, но никак не к порам. Вместо указанного выражения правильно употребить ширина щелевидных пор, поскольку первичные микропоры внутри пластинок монтмориллонита являются промежутками между параллельно расположенными слоями. [38]
Интересны сведения, приводимые Р.Я. Поляком, относительно формирования порового пространства в коллекторах нижнего карбона Днепровско-Донецкой впадины в связи с катагенетическими преобразованиями. По мере увеличения глубины залегания ( ниже 3500 м) песчаники становятся все более и более сцементированными за счет кон-формации обломков и развития кварцевого регенерационного цемента. В коллекторах низов зоны начального катагенеза ( глубина 3500 - 4200 м) присутствуют поры седиментационные, остаточные и вторичные. В коллекторах верхней подзоны позднего катагенеза ( глубина 4000 - 4500 м) седиментационные поры встречаются редко, а преобладают вторичные. Здесь происходит сложный процесс новообразования пор выщелачивания и межпакетных щелевидных пор перекристаллизации. [39]