Cтраница 4
Чтобы не было этих явлений, никелевый электролит должен обладать буферными свойствами. Это достигается введением в состав ванны борной кислоты или других веществ, пригодных-для этой цели. Тогда в условиях нормальной эксплуатации ванны рН прикатодного слоя жидкости не достигает порога осаждения гидрата закиси никеля и выделение металла идет беспрепятственно. Все же и в этих условиях некоторое количество гидрата закиси или основных солей включается в катодный осадок, оказывая существенное влияние на механические свойства никелевого покрытия. [46]
Чтобы не было этих явлений, никелевый электролит должен обладать буферными свойствами. Это достигается введением в состав ванны борной кислоты или других веществ, пригодных для этой цели. Тогда в условиях нормальной эксплуатации ванны рН прикатодного слоя жидкости не достигает порога осаждения гидрата закиси никеля и выделение металла идет беспрепятственно. [47]
Как видно из полученных данных, энергия ( тепловой эффект) взаимодействия осадителей с ацетоном и ДМФ различна, а порог осаждения в некоторой степени зависит от энергии взаимодействия растворителя и осадителя. Конечно, более правомерным является сравнение порогов осаждения для осадителя, который смешивался бы с ацетоном и ДМФ атермически. К сожалению, такого осадителя нами не найдено. Тем не менее для всех проверенных осадителей, независимо от того, близки энергии взаимодействия их с растворителями или значительно отличаются, пороги осаждения ацетонового раствора ниже, чем для диметилформамидного раствора. [48]
К первой группе относятся серная кислота и вода. Этиленгликоль и глицерин занимают промежуточное положение. При этом интересно отметить, что если объемная доля спиртов, необходимая для осаждения сополимера из ДМФ, приблизительно в 2 раза больше, чем из ацетона, то порог осаждения в случае воды и серной кислоты и для ацетона и для ДМФ практически одинаков. Объясняется это тем, что, хотя ацетон и является худшим растворителем, энергия взаимодействия ДМФ с водой и H2SO4 значительно выше, чем у ацетона. [49]
Это растяжение цепей характеризуется величиной фактора растяжения а. При понижении температуры конфигурация молекулы приближается к беспорядочному клубку; а приближается к единице и становится равным единице при некоторой критической температуре, называемой тэта-температурой. Тэта-температура является также критической температурой смешения полимера бесконечно большого молекулярного веса с данным растворителем. Ее значение можно определить, измеряя критические температуры смешения для серии фракций полимера и экстраполируя найденную зависимость к бесконечно большому молекулярному весу. Очевидно, что при этой температуре полимер находится на пороге осаждения из раствора. [50]
В работе [76] показана нестабильность свойств дистиллятов, отбираемых сверху камеры ( реактора) при использовании прямо-гонного сырья и крекинг-остатка. Аналогичные изменения кривых температуры верха реактора и физико-химических констант дистиллята указывают на одни и те же причины этих изменений, которые связаны с фазовыми переходами в реакторе в процессе коксования. В первый период коксования до пороговой концентрации асфальтены накапливаются в остатке, затем они выпадают во вторую фазу. Момент выпадения асфальтенов и начало образования коксового массива четко прослеживаются на кривых изменения: выходов и качества дистиллята. Чем меньше агрегативная устойчивость системы ( чем больше асфальтенов и парафинов), тем скорее достигается пороговая концентрация асфальтенов и выпадение их во вторую фазу. Затем наступает при постоянной подаче сырья в реактор период непрерывного выделения асфальтенов, концентрация которых превышает порог осаждения. [51]
В работе [76] показана нестабильность свойств дистиллятов, отбираемых сверху камеры ( реактора) при использовании прямо-гонного сырья и крекинг-остатка. Аналогичные изменения кривых температуры верха реактора и физико-химических констант дистиллята указывают на одни и те же причины этих изменений, которые связаны с фазовыми переходами в реакторе в процессе коксования. В первый период коксования до пороговой концентрации асфальтены накапливаются в остатке, затем они выпадают во вторую фазу. Момент выпадения асфальтенов и начало образования коксового массива четко прослеживаются на кривых изменения выходов и качества дистиллята. Чем меньше агрегативная устойчивость системы ( чем больше асфальтенов и парафинов), тем скорее достигается пороговая концентрация асфальтенов и выпадение их во вторую фазу. Затем наступает при постоянной подаче сырья в реактор период непрерывного выделения асфальтенов, концентрация которых превышает порог осаждения. [52]