Cтраница 3
Спектр порфина претерпевает глубокие изменения ( см. фиг. [31]
Молекула порфина характеризуется наличием чередующихся двойных и одинарных связей. Такой ряд чередующихся двойных и одинарных связей называется системой сопряженных ( конъюги-рованных) связей. Было замечено, что, за небольшим исключением, все окрашенные органические соединения, как, например, красители, содержат конъюгированные системы. Как видно из приведенных формул ( фиг. [32]
Производные порфина, в которых атомы углерода соединены с различными радикалами, называют порфиринами. Гемин и хлорофилл отличаются по соединенным с порфиновым ядром группировкам и по металлу, связанному с атомами азота. [33]
Молекула порфина состоит из ангулярно анеллиро-ванных четырех пиррольных колец, поэтому спектрам этого соединения должны быть присущи особенности, характерные для спектров ангулярно конденсированных углеводородов. Длинноволновой полосой в спектре поглощения последних является малоинтенсивная сс-полоса. Аналогично и в спектре поглощения порфина длинноволновая полоса является малоинтенсивной. Хотя порфин и не фосфоресцирует, энергию его Т - уров-ня можно оценить из данных по металлопорфинам, которые обладают фосфоресценцией. Введение в порфинное ядро атома металла мало меняет частоту 5 - 50-пере-хода порфина, но увеличивает выход фосфоресценции. [34]
Медьпроизводные порфина, тетраазопор-фина и фталоцианина должны в таком случае иметь одну полосу в видимой области. [35]
Синтез порфина в природе с большой скоростью совершается как в незрелых красных кровяных тельцах, так и в клетках листьев этиолированных растений, выставленных на свет. В этом синтезе при образовании пирроль-ных колец участвуют уксусная кислота или близкое ей соединение и аминокислота гликоколл, являющаяся также источником азота в пиррольных кольцах. [36]
Комплексы порфина с железом - плоские; пятое и шестое места в координационной сфере железа обычно заняты: одно какой-либо группой той белковой молекулы, на которой фиксирован комплекс, а другое молекулой воды, кислорода ( в гемоглобине), СО или иного вещества. В целом, поэтому, получается октаэдри-ческий комплекс. [37]
Этиопорфиринами называют порфины, не содержащие карбоксильных групп. [38]
Гемоглобин и другие железосодержащие порфины не окисляются в присутствии этого фермента. [39]
Полученная система порфина обладает замечательными свойствами. [40]
Характерной особенностью порфина является наличие в его молекуле большой делокализованной системы я-электронов. В этой системе участвуют я-орбитали 24 атомов; вся система содержит 26 л-электронов. Электроны в я-систему отдают ( по одному) все атомы углерода, перенумерованные на схеме от 1 до 8, и все атомы метановых мостиков а, р, у и б - всего 12 электронов; кроме того, еще 8 электронов получается от тех атомов углерода пир-рольных циклов, которые соединены с группами СН мостиков. Атомы азота пиррола, именно те, которые связаны одинарными связями ( в группах NH), отдают в общую систему по два электрона - таких атомов два; атомы азота, связанные двойной связью, могут отдать в общую я-систему лишь по одному электрону ( их неподеленная пара вследствие своей симметрии не может участвовать в общей системе), в итоге от атомов азота получаем 6 электронов. [41]
Полученная система порфина обладает замечательными свойствами. [42]
Из таких соединений порфин регенерируется соляной кислотой. [43]
Во время хроматографии порфины многократно адсорбируются на адсорбенте и вновь растворяются в проявителе. [44]
Протохлорофилл представляет соединение порфина с магнием; его считают предшественником хлорофилла а. Хлорофилл содержит по сравнению с протохлорофиллом на два атома водорода больше; эти два атома водорода находятся в IV пиррольном кольце. Бактериохлоро-филл-производное тетрагидропорфина ( бактериохлорина); в нем больше на четыре атома водорода, которые находятся во II и IV кольцах. [45]