Cтраница 3
Порфирины флуоресцируют в красной области спектра, металло-порфирины - в желтой и красной областях. Фосфоресценция металлопорфиринов наблюдается в красной и ближней инфракрасной областях. [31]
Порфирины образуют комплексы с ионами многих металлов, таких, как магний, железо, цинк, никель, кобальт, медь и серебро. В таких комплексах ион металла находится в центре порфиринового ядра, причем его четыре лигандных места заняты атомами азота пиррола. Наиболее важное биохимическое значение имеют комплексы, образованные железом и протопор-фирином IX. Комплекс, в котором железо находится в двухвалентном состоянии, называют гемом, а комплекс с трехвалентным железом - гематииом. [32]
Порфирины жизненно необходимы для клетки, так как они являются основными компонентами дыхательных пигментов и ферментов ( см. гл. Их биосинтез подробно обсуждается в гл. Исходным соединением для этого процесса, начинающегося в митохондриях, является сук-цинил - КоА, что также обусловливает весьма значительный и постоянный отток вещества из цикла. [33]
Порфирины происходят или из красящего вещества крови ( гемохромоген) путем потери входящего в его состав железа или из хлорофилла после потери магния. В нефтях содержатся порфи-рины в виде соединений с железом или ванадием. [34]
Порфирины 1 и 2 относятся к продуктам растительного происхождения, 3 и 4 - животного. Чаще всего встречается порфирин 1, причем не только в нефтях, но и в углях, особенно кеннельских или сапропелитовых. Эстонский сланец содержит кислый порфирин и, следовательно, также никогда не испытывал действия высоких температур. [35]
Порфирины, коррины и фталоцианины. [36]
Порфирины и хлорины относятся к наиболее часто встречающимся в природе пигментам. Гем ( 12), комплекс протопорфири-на-IX с железом ( II) представляет собой простетическую группу миоглобина и гемоглобина; ( 12) или периферически измененная форма обнаружена в цитохромах [3] и в таких ферментах, как перокспдазы и каталазы ( обсуждение механизма действия этих систем см. в гл. Хлорофнллы отличаются большим разнообразием; за одним только исключением все они обладают дигид-ропорфнриновым ( 3) хромофором. Хлорофилл - d ( 15) обнаружен в некоторых видах Rhodophyceae, а зеленые серные бактерии, например Chlorobium thiosulphatophilum, С. Chloropseudomonas ethylicum продуцируют сложные смеси пигментов, называемых хлоробиевыми ( Chlorobium) хлорофиллами. Исключением являются хлорофиллы-с ( 16), которые не содержат дигидропорфиринового ядра и представляют собой смесь 8-винил-и 8-этилпорфиринов. [37]
Порфирины и их комплексы с металлами - высокоплавкие, интенсивно окрашенные соединения. Не содержащий металла макроцикл можно рассматривать [6] как амфолит с двумя пирролениновыми атомами азота, способными протонироваться и двумя группами NH, которые могут отщеплять протоны. [38]
Порфирины ведут себя как очень слабые кислоты, и для спект-рофотометрической регистрации дианиона необходимы такие сильные основания, как алкоксиды. Приблизительная оценка p / Ci и р / С2 ( для этиопорфирина) 16; р / Сз октаалкилпорфиринов лежит около 5 5 ( измерения в 2 5 % - ном растворе додецилсульфата натрия), но спектроскопическое определение монокатиона обычно затруднено вследствие резонансной стабилизации симметричного дикатиона. Как правило, рКз и рКз различаются на две или три единицы. Хлорины обычно более слабые основания, чем их порфи-риновые аналоги. [39]
Порфирины и металлопорфирины можно также восстанавливать обратимо или необратимо. [40]
Порфирины, по-видимому, образовались на первичной Земле абиогенно из пиррольных соединений, которые в свою очередь могли быть получены, например, из аммиака, ацетилена, формальдегида - компонентов ранней атмосферы и гидросферы Земли. В высших растениях и водорослях обязательно присутствует хлорофилл а ( I) - один из самых распространенных в природе пигментов; в них часто содержатся также хлорофиллы Ъ ( II) и d ( III), с ( смесь двух компонентов IV и V), е, структура которого пока не установлена. Порфиновое кольцо хлорофиллов плоское, а фитольный или фарнезольный остаток направлен под углом к нему. Следуя Годневу, молекулу хлорофилла можно сравнить с гвоздем, причем порфиновая система соответствует шляпке, а фитольный остаток - стержню. У всех организмов имеются достаточно общие пути биосинтеза хлорофилловых пигментов. [41]
Порфирины обладают характерными спектрами поглощения; поэтому спектроскопия оказы-вается чрезвычайно полезной при идентификации как отдельных порфиринов, так и всего класса в целом. Стандартный спектр порфиринов этио-типа приведен на фиг. [42]
Порфирины были найдены в осадочных породах большинства периодов, начиная с кембрийского. [43]
Порфирины, присутствующие в битуминозных материалах, образуют комплексы предпочтительно либо с ванадием, либо с никелем. [44]
Порфирины представлены никелевым комплексом. [45]