Cтраница 2
При этом метионин быстро выкристаллизовывается. По охлаждении его отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. Вес первой порции кристаллов около 6 9 г. Маточный раствор упаривают досуха, остаток извлекают 15 мл горячей воды и раствор выливают в 50 мл абсолютного спирта, в результате чего получают еще 1 3 г. Полученные 8 2 г почти чистого метио-нина суспендируют в 200 мл кипящего абсолютного эфира, фильтруют и сушат. [16]
После отделения катализатора фильтрованием раствор упаривают, а неочищенный продукт растворяют в чистом сухом эфире, взятом в таком количестве, чтобы получился 10 % - ный раствор. Этот раствор охлаждают и выдерживают при температуре от - 40 до - 50 в течение 2 час. После удаления первой порции кристаллов раствор вновь охлаждают в течение 2 час. После отделения второй порции кристаллов полученный фильтрат перегоняют. [17]
Полученный продукт растворяют в 2 - 2 5 л 10 % - ной соляной кислоты и раствор в продолжение 15 мин. Охлажденный раствор нейтрализуют водным раствором аммиака и осадок отфильтровывают, высушивают и иерекри-сталлизовывают из 2 - 2 5 л уксусноэтилового эфира с применением активированного березового угля. Маточный раствор от первой порции кристаллов упаривают до 500 мл, в результате чего получают вторую порцию кристаллов. [18]
Изучение механизма комплексообразования н-алканов, находящихся в нефтяных фракциях, с водно-этанольнс - карбамидным раствором [ Ю ] показало, что реакция комплексообразования протекает в дюнком слое, прилегающем к поверхности раздела двух жидких фаз. Изучая механизм комплексообразования с водным раствором карбамида, исследователи установили [32], что мельчайшие кристаллы комплекса возникают на поверхности капель эмульсии, образующейся при перемешивании двух фаз: нефтепродукта и водного раствора карбамида. Авторы этой работы считают, что первые порции кристаллов комплекса располагаются по отношению к капле тангенциально, так как энергетически такое расположение на поверхности капли является наиболее выгодным. Когда вся поверхность капель покроется кристаллами, новые кристаллы могут появиться лишь в случае, когда уже образовавшиеся кристаллы отклонятся от равновесного положения, что может произойти в результате флуктуации. [19]
Неочищенную кислоту растворяют в 500 мл петролейного эфира при комнатной температуре. Небольшое количество аморфной примеси, которая может выделиться, отфильтровывают через слой суперцеля и фильтрат выпаривают при пониженном давлении до объема 300 мл. В результате охлаждения раствора до 0 - 5 получают первую порцию кристаллов, окрашенных в светло-бурый цвет, которые отфильтровывают с отсасыванием и промывают минимальным количеством охлажденного до 0 петролейного эфира. После выпаривания маточных растворов до объема 150 мл и охлаждения остатка получают вторую порцию бурых кристаллов. [20]
Выпавшие кристаллы быстро отфильтровывают ( иначе кристаллы СН2С1СООН расплываются на воздухе) на приборе для отсасывания и отжимают пестиком на фильтре. Фильтрат перегоняют еще раз, собирая фракцию при 170 - 200 С. Ее также охлаждают, затем отсасывают выделившиеся кристаллы, которые соединяют с первой порцией кристаллов и перегоняют еще раз при 170 - 190 С. [21]
Выпавшие кристаллы быстро отфильтровывают ( иначе кристаллы СН2С1СООН расплываются на воздухе) на приборе для отсасывания и отжимают пестиком на фильтре. Фильтрат перегоняют еще раз, собирая фракцию при 170 - 200 С. Ее также охлаждают, затем отсасывают выделившиеся кристаллы, которые соединяют с первой порцией кристаллов и перегоняют еще раз при 170 - 190 С. [22]
HNOs ( d 1 42), равный весу исходного диаммина. При нагревании на водяной бане динитродиамминплатина растворяется и раствор приобретает интенсивную сине-зеленую окраску. Раствор нагревают до тех пор, пока его синяя окраска не перейдет в желтую, охлаждают и отфильтровывают первую порцию кристаллов. [23]
Для очистки препарат кипятят в течение получаса с 4500 мл хлороформа ( примечание 12), к которому добавлено 30 г угля для обесцвечивания. Уголь и смолистые примеси удаляют из горячего хлороформенного раствора фильтрованием через обогреваемую воронку Бюхнера диаметром 24 см. Нерастворимые примеси кипятят с 500 мл хлороформа; полученную смесь фильтруют и соединенные вместе фильтраты упаривают до объема 1 500 - 2 500 мл, отгоняя растворитель на паровой бане. При этом начинают выпадать в осадок кристаллы 6-метокси - 8-нитрохинолина. Раствор охлаждают до 5, в результате чего получают первую порцию кристаллов, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 24 см. Кристаллы переносят в 1-литровый стакан и перемешивают в течение 15 мин. Общий выход составляет 460 - 540 г ( 65 - 76 % теоретич. [24]
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 140 мл концентрированного водного аммиака ( 34г, 1 моля аммиака) и затем в течение 1 часа при перемешивании прибавляют к нему 95 г ( 1 3 моля) метилизотиоцианата ( стр. Когда прибавление будет закончено, холодильник отъединяют и раствор нагревают в течение получаса на водяной бане, чтобы удалить избыток аммиака. Затем раствор кипятят с 2 г активированного березового угля, фильтруют и фильтрат охлаждают в бане со льдом. Метилтиомочевина кристаллизуется в виде бесцветной компактной плотной массы, которую отделяют на фильтре, промывают три раза ледяной водой порциями по 25 мл и сушат. Первая порция кристаллов весит 65 - 75 г. Для получения второй порции, которая весит 15 - 20 г, маточный раствор и промывные воды упаривают до объема 75 мл и вновь охлаждают в бане со льдом. [25]
Чтобы завершить омыление, содержимое колбы нагревают в течение 1 часа на паровой бане. В результате получается желтый гомогенный раствор, к которому с целью разбавления приливают 400 мл воды. Полученный раствор подкисляют до кислой реакции на конго, для чего приливают его к энергично перемешиваемому раствору 320 мл концентрированной соляной кислоты в 380 мл воды, находящемуся в 4-литровом стакане. Густую белую массу охлаждают до 0 - 10; кислоту отфильтровывают на воронке Бюх-нера диаметром 20 см и промывают двумя порциями холодной воды по 250 мл. Осадок тщательно отсасывают, чтобы по возможности освободить его от воды ( примечание 5), а затем разбивают на куски и растворяют в кипящей смеси 1 л этилового спирта и 350 мл воды. После охлаждения до 0 получают первую порцию кристаллов, выход которых составляет около 200 г. При упаривании маточного раствора до объема 750 мл и охлаждении до Оэ получают дополнительно 40 - 50 г вещества такой же степени чистоты. [26]
Диаграммы плавкости неизоморфных смесей с простой эвтектикой, при кристаллизации которых выделяются чистые твердые компоненты, строятся на основании кривых охлаждения. Если нагреть жидкий цинк или кадмий до высокой температуры и охладить его, то температура будет равномерно понижаться согласно закону охлаждения Ньютона; такой процесс будет происходить до тех пор, пока жидкость не начнет кристаллизоваться. С начала кристаллизации температура устанавливается постоянной до тех пор, пока вся жидкость не затвердеет, после чего охлаждение будет продолжаться по тому же закону Ньютона. Кривые охлаждения ( / и / /) представлены на рис. 103, причем температура, соответствующая горизонтальному участку, будет температурой кристаллизации данного вещества. Линия температурной остановки будет горизонтальной, так как состав жидкой фазы, из которой выпадают кристаллы, не меняется, и поэтому выпадение первых порций кристаллов идет при тех же условиях, что и последних. [27]
Диаграммы плавкости неизоморфных смесей с простой эвтектикой, при кристаллизации которых выделяются чистые твердые компоненты, строятся па основании кривых охлаждения. Если нагреть жидкий цинк или кадмий до высокой температуры и охладить его, то температура будет равномерно понижаться согласно закону охлаждения Ньютона; такой процесс будет происходить до тех пор, пока жидкость не начнет кристаллизоваться. С начала кристаллизации температура устанавливается постоянной до тех пор, пока вся жидкость не затвердеет, после чего охлаждение будет продолжаться по тому же закону Ньютона. Кривые охлаждения ( / и / /) представлены на рис. 103, причем температура, соответствующая горизонтальному участку, будет температурой кристаллизации данного вещества. Линия температурной остановки будет горизонтальной, так как состав жидкой фазы, из которой выпадают кристаллы, не меняется, и поэтому выпадение первых порций кристаллов идет при тех же условиях, что и последних. [28]
Примерно через 0 5 часа остается только небольшой шарик расплавленного натрия ( 0 5 - 1 0 г) и начинает выпадать этилат натрия. Вместо обратного холодильника колбу закрывают пробкой, в которую вставлена делительная воронка и хлоркальциевая трубка. При непрерывном взбалтывании прибавляют охлажденную до 0 смесь 234 г ( 2 мол. После того как прибавление окончено, на что требуется около 1 часа, реакционную смесь оставляют стоять при 4 - 8 еще в течение 1 часа, время от времени взбалтывая содержимое колбы. Затем колбу закрывают пробкой, в которую вставлен бунзеновский клапан, и колбу помещают на 24 часа в охладительную смесь. Выпавшую натриевую соль аци-нитросоединения отфильтровывают с отсасываниемчерез воронку Бюхнера, тщательно промывают абсолютным эфиром ( примечание 3) и сушат на воздухе. Вес первой порции кристаллов составляет 215 - 275 г ( 58 - 75 % теоретич. Маточный раствор и эфирную промывную жидкость соединяют вместе и упаривают до объема около 150 мл в вакууме. Последовательно отфильтровывают с отсасыванием выпадающие порции натриевой соли и промывают их абсолютным эфиром. Суммарный выход неочищенной натриевой соли составляет 275 - 300 г ( 75 - 82 % теоретич. Этот продукт обычно применяют без дальнейшей очистки. [29]
Примерно через 0 5 часа остается только небольшой шарик расплавленного натрия ( 0 5 - 1 0 г) и начинает выпадать этилат натрия. Вместо обратного холодильника колбу закрывают пробкой, в которую вставлена делительная воронка и хлоркальциевая трубка. При непрерывном взбалтывании прибавляют охлажденную до 0 смесь 234 г ( 2 мол. После того как прибавление окончено, на что требуется около 1 часа, реакционную смесь оставляют стоять при 4 - 8 еще в течение 1 часа, время от времени взбалтывая содержимое колбы. Затем колбу закрывают пробкой, в которую вставлен бунзеновский клапан, и колбу помещают на 24 часа в охладительную смесь. Выпавшую натриевую соль аци-нитросоединения отфильтровывают с отсасываниемчерез воронку Бюхнера, тщательно промывают абсолютным эфиром ( примечание 3) и еушат на воздухе. Вес первой порции кристаллов составляет 215 - 275 г ( 58 - 75 % теоретич. Маточный раствор и эфирную промывную жидкость соединяют вместе и упаривают до объема около 150 мл в вакууме. Последовательно отфильтровывают с отсасыванием выпадающие порции натриевой соли и промывают их абсолютным эфиром. Суммарный выход неочищенной натриевой соли составляет 275 - 300 г ( 75 - 82 % теоретич. Этот продукт обычно применяют без дальнейшей очистки. [30]