Порядок - вымывание
Cтраница 3
По-видимому, для четырех первых веществ имеется соответствие между чувствительностью и ионизационным потенциалом. Поведение фтористого водорода на капиллярных колонках необычно в двух отношениях: порядок вымывания его и хлора обратен порядку, наблюдавшемуся на колонках с набивкой при 60; время удерживания на капиллярных колонках возрастает с увеличением размера вводимой пробы. [31]
Увеличение степени замещения Na на Са2 в цеолите типа X [84] вызывает перемещение начала инверсии последовательности элюирования пары углеводородов пропан - этилен в область более высоких температур нагрева колонки. На образцах с высоким содержанием катионов кальция не имеет места инверсия порядка вымывания этих компонентов, и при всех температурах нагрева колонки этилен олюируется позже пропана. Что касается цеолитов с высоким содержаниел. [32]
 |
Хроматограмма смеси. [33] |
Увеличение степени замещения Na на Са2 в цеолите типа X [84] вызывает перемещение начала инверсии последовательности элюирования пары углеводородов пропан - этилен в область более высоких температур нагрева колонки. На образцах с высоким содержанием катионов кальция не имеет места инверсия порядка вымывания этих компонентов, и при всех температурах нагрева колонки этилен элюируется позже пропана. [34]
Парафиновые углеводоро ды обладают общим свойством-они хорошо растворяют Другие углеводороды, особенно низшие. Парафины не-полярны и не образуют с разделяемыми компонентами никаких связей, поэтому порядок вымывания определяется температурой кипения компонентов смеси. С углеводородами они дают отрицательные отклонения от закона Рауля и поэтому их времена вымывания несколько, выше, чем это следовало бы из величин давлений паров чистых компонентов. [35]
Графом [33] было замечено, что величины теплот адсорбции многих веществ, в том числе азота, кислорода, окиси углерода и метана, определяются природой катиона, входящего в состав цеолита. Адсорбционное взаимодействие в сильной мере зависит от природы катиона цеолита и может определить инверсию порядка вымывания отдельных компонентов в процессе их разделения. [36]
Несомненно перспективно применение комплексов в сочетании с анионитами. Прежде всего следует отметить, что факторы разделения различных пар элементов иные, чем в цикле обмена катионов, и порядок вымывания не соответствует константам устойчивости комплексных соединений. Это свидетельствует о несомненной роли в процессе обмена сорбционного сродства к иониту образуемых в системе комплексов. Вследствие этого чисто обменный механизм разделения редкоземельных элементов должен сочетаться с вытесни-тельным или полностью заменяться им. [37]
Процессы разделения элементов с помощью ионного обмена играют чрезвычайно важную роль в химии актиноидных элементов. Хорошо известно, что ионный обмен послужил ключом к открытию трансурановых элементов от америция до менделевия, так как можно было заранее - предсказать порядок вымывания и приблизительное положение пиков неоткрытых элементов со значительной точностью. Эти предсказания основывались на аналогиях с редкоземельными элементами, поведение которых при ионообменных разделениях было уже в достаточной степени известно. [38]
Модифицированием называется изменение физико-химических свойств поверхности сорбента либо при введении органических пли неорганических веществ в сорбционное пространство сорбента, либо при химическом связывании их с поверхностью сорбента. Модифицирование сорбента может приводить к выпрямлению изотерм сорбции, резкому уменьшению емкости сорбента и, следовательно, к уменьшению необратимости сорбции, а также к изменению порядка вымывания компонентов смеси. [39]
 |
Разделение производных мочевины. [40] |
На рис. 31.2 показано разделение синтетической смеси ароматических производных мочевины с использованием относительно неполярного органического носителя. Подобную смесь можно также разделить на том же сорбенте, используя хроматографию с обращенными фазами, применяя в качестве подвижной фазы воду, содержащую спирт. Порядок вымывания этих производных мочевины различен в двух этих методах. [41]
Как отмечалось в предыдущем разделе, ионы различаются по их сродству к ионитам; эта разница во многих случаях позволяет использовать ионный обмен для разделения ионов. Так, сорбция группы ионов смолой и последующее элюирование позволяют разделять ионы различного заряда. Порядок вымывания ионов одного заряда может определяться размером ионов. Использование элюанта с постоянно увеличивающейся ионной силой позволяет получать более острые пики элюируе-мых компонентов. [42]
На кальцийсодержащих цеолитах типа X, а также несколько более слабо на образцах NaX происходит изменение порядка вымывания этилена и пропана в зависимости от температуры нагрева колонки. При более низких температурах нагрева колонки вначале элюируется пропан, а затем этилен. При более высокой температуре порядок вымывания этих компонентов изменяется, что объясняется более сильной зависимостью от температуры специфического взаимодействия этилена с катионной поверхностью цеолита, так как этот вид межмолеку-лярпых сил в большой степени является направленным. [43]
На калыщйсодержащих цеолитах типа X, а также несколько более слабо на образцах NaX происходит изменение порядка вымывания этилена и пропана в зависимости от температуры нагрева колонки. При более низких температурах нагрева колонки вначале элюируется пропан, а затем этилен. При более высокой температуре порядок вымывания этих компонентов изменяется, что объясняется более сильной зависимостью от температуры специфического взаимодействия этилена с катионной поверхностью цеолита, так как этот вид межмолекулярных сил в большой степени является направленным. [44]
Такая последовательность подтверждается для лимонной кислоты, а также, по-видимому, и для трифосфата. Однако результаты разделения с другими элюанта-ми не согласуются с этим представлением. Из приложения 33 можно видеть, что порядок вымывания элементов носит довольно сложный характер, отражающий влияние каких-то дополнительных факторов. Механизм разделения с нитратом лития и роданидом аммония пока не поддается объяснению, но в случае ЭДТА можно сделать некоторые заключения. Прежде всего фактор разделения для крайних элементов - Lu и Ей - примерно в два раза меньше фактора разделения для той же пары в катионообменном цикле и порядок вымывания не соответствует относительной прочности комплексных соединений. С другой стороны, зависимость коэффициентов распределения от атомного номера элемента почти в точности повторяет зависимость растворимости солей типа Me [ LnY ] ( Me - щелочной металл, a Y - кислотный остаток ЭДТА), где минимум растворимости приходится на область Sm-Eu, а для крайних членов ряда растворимость повышается. Таким образом, принимая во внимание, что сорбция ионов должна быть связана с образованием таких солей с четвертичными аминогруппами смолы, вполне логично сделано заключение о том, что разделение рзэ в данном случае определяется не прочностью комплексных ионов [ LnY ], а их сорб-ционным сродством к смоле. Вследствие этого обменный механизм должен уступить место вытеснительному. [45]
Страницы: 1 2 3 4